trans-2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: trans-2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran
• 英文别名: (2S,3R)-3-bromo-2-prop-2-enoxyoxane
• 化学式: C₈H₁₃BrO₂
• 分子量: 221.094
• InChiKey: CJNZNLNDLKQYAJ-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran 在 1,4-环己二烯 、 iron(II) chloride 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  FeCl2介导的卤代烷基的自由基还原和环化

  摘要：

  铁介导的催化反应在有机合成领域中非常受关注，因为它们既经济又天然。然而，在自由基环化或烷基卤化物的还原领域中铁催化剂的使用仍然受到限制。在这里，我们描述了在没有添加配体或添加剂的条件下，在温和条件下使用前所未有的铁和锌结合物对卤代烷进行还原和5 -exo-trig自由基环化的方法。该方法的特点是范围广，官能团耐受性强，并且使用1,4-环己二烯作为氢源，有助于纯化。

  DOI：

  10.1002/cctc.201900230
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 烯丙醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到trans-2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  NaBH 4存在下铁（II）催化溴缩醛的还原自由基环化反应：优化研究和机理研究

  摘要：

  在还原剂NaBH 4的存在下，铁催化了溴乙缩醛的5- Exo- trig自由基还原环化反应。发现铁（II）和铁（III）均可有效介导这些反应。如循环伏安法所示，在通过相同的反应机理之前，铁（III）可以还原为铁（II）预催化剂，在该反应机理中，阴离子氢化铁（I）络合物会发生底物的单电子活化。进一步的研究已经确定，底物（碘衍生物与溴衍生物）和预催化混合物均对确定反应结果具有决定性作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.039

文献信息

• Iron(II) catalyzed reductive radical cyclization reactions of bromoacetals in the presence of NaBH4: optimization studies and mechanistic insights
  作者：Sara H. Kyne、Christophe Lévêque、Shiwen Zheng、Louis Fensterbank、Anny Jutand、Cyril Ollivier

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.039

  日期：2016.12

  5-Exo-trig radical reductive cyclization reactions of bromoacetals are catalyzed by iron in the presence of the reducing agent NaBH4. Both iron(II) and iron(III) were found to effectively mediate these reactions. As shown by cyclic voltammetry, iron(III) can be reduced to an iron(II) precatalyst before passing through an identical reaction mechanism in which monoelectronic activation of the substrate

  在还原剂NaBH 4的存在下，铁催化了溴乙缩醛的5- Exo- trig自由基还原环化反应。发现铁（II）和铁（III）均可有效介导这些反应。如循环伏安法所示，在通过相同的反应机理之前，铁（III）可以还原为铁（II）预催化剂，在该反应机理中，阴离子氢化铁（I）络合物会发生底物的单电子活化。进一步的研究已经确定，底物（碘衍生物与溴衍生物）和预催化混合物均对确定反应结果具有决定性作用。
• Iron-Catalyzed Reductive Radical Cyclization of Organic Halides in the Presence of NaBH4: Evidence of an Active Hydrido Iron(I) Catalyst
  作者：Audrey Ekomié、Guillaume Lefèvre、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Cyril Ollivier、Anny Jutand

  DOI：10.1002/anie.201200589

  日期：2012.7.9

  complexes such as FeCl2 and [FeCl2(dppe)2] (dppe=1,2‐bisdiphenylphosphinoethane) are efficient precatalysts for the radical cyclization of unsaturated iodides and bromides in the presence of NaBH4 (see scheme). Cyclic voltammetry studies suggests that the reaction occurs through a radical mechanism via an anionic hydrido iron(I) species as the key intermediate for the activation of the substrates by electron

  铁制造的东西：铁（II）络合物，例如FeCl 2和[FeCl 2（dppe）2 ]（dppe = 1,2-双二苯基膦基乙烷）是在NaBH 4存在下对不饱和碘化物和溴化物进行自由基环化的有效预催化剂（请参阅方案）。循环伏安法研究表明，该反应是通过自由基机理发生的，该阴离子机理是阴离子氢化铁（I）作为电子转移活化底物的关键中间体。
• Formal Bromine Atom Transfer Radical Addition of Nonactivated Bromoalkanes Using Photoredox Gold Catalysis
  作者：Montserrat Zidan、Terry McCallum、Rowan Swann、Louis Barriault

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03030

  日期：2020.11.6

  demonstrated that binuclear Au(I) bisphosphine complexes, such as [Au2(μ-dppm)2]X2, are capable of mediating electron transfer to nonactivated bromoalkanes for the generation of a variety of alkyl radicals. The transfer reactions of bromine, derived from nonactivated bromoalkanes, are largely unknown. Therefore, we propose that unique metal-based mechanistic pathways are at play, as this binuclear gold catalyst

  由光氧化还原催化介导的有机转化一直是反应发现的最前沿。最近，已经证明了双核Au（I）双膦配合物，例如[Au 2（μ-dppm）2 ] X 2能够介导电子转移到未活化的溴代烷烃上，以产生各种烷基。源自非活化溴代烷烃的溴的转移反应在很大程度上是未知的。因此，我们提出独特的基于金属的机理正在发挥作用，因为已知这种双核金催化剂可产生Au（III）Lewis酸中间体。提出了由光氧化还原Au（I）催化介导的非活化溴代烷烃的正式溴原子转移反应的范围和机制概述。所提出的方法提供了良好的产率和广泛的范围，包括使用溴代烷烃和碘代芳烃的实例。
• Elucidating Dramatic Ligand Effects on SET Processes: Iron Hydride versus Iron Borohydride Catalyzed Reductive Radical Cyclization of Unsaturated Organic Halides
  作者：Sara H. Kyne、Martin Clémancey、Geneviève Blondin、Etienne Derat、Louis Fensterbank、Anny Jutand、Guillaume Lefèvre、Cyril Ollivier

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00603

  日期：2018.3.12

  organic halides in the presence of NaBH4. Mechanistic investigations have established that the ligand bound to the metal center (acetonitrile versus ethylenebis(diphenylphosphine) (dppe)) plays a crucial role in the structure and reactivity of the active anionic iron(I) hydride ([HFeCl(dppe)2]−) and borohydride ([(η1-H3BH)FeCl(NCCH3)4]−) with unsaturated haloacetals. This work provides new insights

  铁（II）的硼氢化络合物（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ]）被用作在将NaBH的存在的不饱和有机卤化物的铁-催化的自由基环化预催化剂4。机理研究表明，与金属中心键合的配体（乙腈与亚乙基双（二苯基膦）（dppe））在活性阴离子氢化铁（I）（[HFeCl（dppe）2 ] -）和硼氢化钠（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ] -）与不饱和卤缩醛。这项工作为氢化铁（I）和硼氢化物种类及其在单电子过程中的潜在影响提供了新的见解。
• Oxygenative radical cyclization with molecular oxygen
  作者：Stanislas Mayer、Jacques Prandi

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00505-9

  日期：1996.4

  5-exo radical cyclization of olefinic iodides can be carried out under classical reductive tin hydride conditions in the presence of molecular oxygen to give high yields of cyclized alcohols.

  可以在分子氧存在下，在经典的还原性氢化锡条件下，进行烯烃碘化物的5- exo自由基环化反应，从而获得高产率的环化醇。