2,2,2-trichloroethyl N-(p-methoxyphenyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl N-(p-methoxyphenyl)carbamate
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethyl-N-4-methoxyphenylcarbamate；Carbonic acid, monoamide, N-(4-methoxyphenyl)-, 2,2,2-trichloroethyl ester；2,2,2-trichloroethyl N-(4-methoxyphenyl)carbamate
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₃NO₃
• 分子量: 298.553
• InChiKey: VMHGCJRIYQHXFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl N-(p-methoxyphenyl)carbamate 在 indium 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到甲氧苯胺
  参考文献：
  名称：

  A Mild Deprotection of Trichloroethyl Carbamates Using Indium Metal

  摘要：

  三氯乙氧基羧酰基从氨基甲酸酯中高效去除，使用铟金属，得到相应的胺，产率良好到优越。

  DOI：

  10.1055/s-2002-31919
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl N-tosyloxycarbamate 、 苯甲醚 在 六氟异丙醇 、 C₃₅H₂₅ClNO₂Rh 、 三乙胺 作用下， 反应 12.0h， 以51%的产率得到2,2,2-trichloroethyl N-(p-methoxyphenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  多维筛选加速发现用于选择性分子内和分子间 C-H 酰胺化的铑催化剂体系

  摘要：

  我们在此报告了一系列定制的 Cp X Rh(LX)Cl 催化剂体系，用于通过高通量实验发现的外球 C-H 酰胺化。使用多种 Cp 可调组 9 [Cp X MCl 2 ] 2预催化剂与双齿 LX 型共配体组合，我们建立了一种预混方案，用于快速方便地原位生成半夹心阵列金属络合物。受益于设计的多维方法同时筛选金属中心、Cp X、LX 型共配体和氮烯前体，最佳 Cp XRh(III)(LX) 催化剂被快速鉴定用于分子内和分子间 C-H 酰胺化，以及使用N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯作为 Nirenoid 前体的对映选择性转化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02612

文献信息

• Metal-Free Synthesis of Fluorinated Indoles Enabled by Oxidative Dearomatization
  作者：Edon Vitaku、David T. Smith、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1002/anie.201511149

  日期：2016.2.5

  fluorinated drugs is increasing each decade. Therefore, new approaches for accessing fluorinated nitrogen heterocycles are of great significance. A novel, scalable, and metal‐free method for accessing a wide range of fluorinated indoles is described. This oxidative‐dearomatization‐enabled approach assembles 2‐trifluoromethyl NH‐indole products from simple commercially available anilines with hexafluoroacetylacetone

  大多数批准的小分子药物中都存在氮杂环，并且批准的氟化药物的数量每十年增加一次。因此，获得氟化氮杂环的新方法具有重要意义。本文介绍了一种新颖，可扩展且不含金属的方法，可用于获得各种氟化吲哚。这种氧化脱芳香化方法可在有机氧化剂存在下，将简单的市售苯胺中的2-三氟甲基NH-吲哚产物与六氟乙酰丙酮组装在一起。苯胺氮封端基团的性质对于这一新反应的成功至关重要。此外，吲哚产物包含3-三氟乙酰基，可利用该基团获得大量有用的官能团。
• Intermolecular chemo- and regioselective aromatic C–H amination of alkoxyarenes promoted by rhodium nitrenoids
  作者：Kenta Arai、Yoshihiro Ueda、Kazuhiro Morisaki、Takumi Furuta、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh、Takeo Kawabata

  DOI：10.1039/c7cc09952e

  日期：——

  Intermolecular aromatic C(sp2)–H amination promoted by neutral rhodium nitrenoids has been developed. The reactions proceeded with various oxygen-substituted arenes (1.5 equiv.) in a chemo- and regioselective manner. The aromatic C(sp2)–H amination took place at the para position of the oxygen substituent in the presence of benzylic C(sp3)–H bonds and/or C(sp3)–H bonds α to ethereal oxygen.

  已开发出由中性铑亚硝烯类化合物促进的分子间芳族C（sp 2）–H胺化反应。反应以化学和区域选择性方式与各种氧取代的芳烃（1.5当量）进行。在存在苄基C（sp 3）-H键和/或C（sp 3）-H键与醚氧结合的情况下，芳族碳（sp 2）-H氨基化反应发生在氧取代基的对位。
• Copper-catalyzed Csp2–H amidation of unactivated arenes by N-tosyloxycarbamates
  作者：Alex John、Jeena Byun、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1039/c3cc46412a

  日期：——

  [(Neocuproine)Cu]PF6 catalyzes the C–H amidation of unactivated arenes by N-tosyloxytrichloroethylcarbamates. Alkyl benzenes are selectively converted to aromatic amines and substituted arenes display variable regioselectivity.

  [(Neocuproine)Cu]PF6 可催化 N-tosyloxytrichloroethylcarbamates 对未活化的炔类化合物进行 CâH amidation。烷基苯被选择性地转化为芳香胺，而取代的炔烃则显示出不同的区域选择性。
• Mild Approach to the Deprotection of Troc from Protected Amines Using Mischmetal and TMSCl
  作者：Eerold Vellemäe、Vladimir Stepanov、Uno Mäeorg

  DOI：10.1080/00397910903419910

  日期：2010.10.20

  The 2,2,2-trichloroethoxycarbonyl (Troc) protecting group was efficiently removed from Troc-protected aliphatic and aromatic amines and also some Troc, Tos- and Troc, Ac-protected amines using activated mischmetal (MM). All reactions were performed by refluxing in dry tetrahydrofuran under an argon atmosphere and gave moderate to excellent yields. Several new compounds were synthesized, and new data about reactivity of Troc group were obtained.
• Vellemaee, Eerold; Lebedev, Oleg; Sillard, Rannar, Journal of Chemical Research, 2006, # 11, p. 685 - 687
  作者：Vellemaee, Eerold、Lebedev, Oleg、Sillard, Rannar、Maeeorg, Uno

  DOI：——

  日期：——