N-methyl-N-phenylthiophen-3-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-methyl-N-phenylthiophen-3-amine
• 化学式: C₁₁H₁₁NS
• 分子量: 189.281
• InChiKey: ZELQTDZUJPPORD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  31.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-phenylthiophen-3-amine 、 儿萘酚硼烷 在 C₁₁H₆F₆N₂S 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  取代噻吩的无金属转移 C−H 硼酸化

  摘要：

  噻吩是药物和材料化学领域的重要化学组成部分。因此，这些单元的 C−H 功能化对于开发新应用至关重要。在此，我们报告了使用无金属转移 C-H 硼化的噻吩的 C-H 硼化。当在 C2 取代的噻吩上进行时，该反应对 C5 上的硼酸化具有选择性，而 C3 取代的噻吩在 C2 上硼酸化，这是与报道的 C-H 硼酸化方法互补的选择性，通常倾向于在 C5 位置硼酸化。对催化系统进行了优化。该反应被证明适用于电子多样化的噻吩，并且还与敏感的官能团相容。反应机制的计算研究表明路易斯对 C-H 活化机制具有动力学驱动的选择性。本文开发的方法是制备 C2-硼化 C3-取代噻吩的经济途径。

  DOI：

  10.1002/zaac.202300006
• 作为产物：
  描述：

  3-氯噻吩 、 N-甲基苯胺 在 三叔丁基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 24.0h， 以48%的产率得到N-methyl-N-phenylthiophen-3-amine
  参考文献：
  名称：

  钯催化五元杂环卤化物胺化的范围和机理。

  摘要：

  已经进行了详细的研究，以确定钯催化剂对五元杂环卤化物胺化的活性，并确定控制该反应范围的因素。富电子的呋喃基，噻吩基和吲哚基卤化物以及相关的2-卤代噻唑，苯并咪唑和苯并恶唑的钯催化胺化反应均与一部分胺一起发生。测试了钯前体和P（t）Bu（3）的各种组合作为3-溴噻吩与N-甲基苯胺反应的催化剂，最快的反应是Pd（I）二聚体[PdBr（P（t）Bu） （3））]（2）。噻唑，苯并咪唑和苯并恶唑的最快胺化反应发生在三氟乙酸钯和P（t）Bu（3）的组合催化下。

  DOI：

  10.1021/jo0266339

文献信息

• Air-Stable Pd(R-allyl)LCl (L= Q-Phos, P(<i>t</i>-Bu)₃, etc.) Systems for C–C/N Couplings: Insight into the Structure–Activity Relationship and Catalyst Activation Pathway
  作者：Carin C. C. Johansson Seechurn、Sébastien L. Parisel、Thomas J. Colacot

  DOI：10.1021/jo2013324

  日期：2011.10.7

  new crotyl catalysts bearing P(t-Bu)3 or P(t-Bu)2Np ligands. In α-arylation of a biologically important model substrate, 1-tetralone, Pd(allyl)P(t-Bu)2(p-NMe2C6H4)Cl (15) was found to be the best catalyst. The reason for the relatively higher activity of the crotyl complexes in comparison to the allyl derivatives in C–N bond formation reactions was investigated using X-ray crystallography in conjunction

  一系列的Pd（R-烯丙基）LCL配合物[R = H，1-ME，1-PH，1-的宝石-Me 2，2-ME; L = Q-Phos，P（t -Bu）3，P（t -Bu ）2（p -NMe 2 C 6 H 4），P（t- Bu）2 Np]已在布赫瓦尔德（Buchwald）地区进行了评估除了对Suzuki偶联和α-芳基化反应的初步研究以外，还对Hartwig的胺化反应进行了详细介绍。发现Pd（巴豆基）Q-PhosCl（9）是优于其他基于Q-Phos的催化剂和报道的原位系统的模型催化剂，该模型涉及4-溴苯甲醚底物与任何一种N-甲基苯胺或4-叔丁基苯硼酸。预催化剂9也表现好于催化剂轴承P（吨-Bu）2（p -NMe 2 ç 6 ħ 4）配体; 然而，它与具有P（t- Bu）3或P（t- Bu）2 Np配体的新型巴豆基催化剂相当。在生物学上重要的模型底物的α-芳基化反应中，1-四氢萘酮Pd（烯丙基）P（t
• Pd-Catalyzed Aryl Amination Mediated by Well Defined, N-Heterocyclic Carbene (NHC)–Pd Precatalysts, PEPPSI
  作者：Michael G. Organ、Mirvat Abdel-Hadi、Stephanie Avola、Igor Dubovyk、Niloufar Hadei、Eric Assen B. Kantchev、Christopher J. O'Brien、Mahmoud Sayah、Cory Valente

  DOI：10.1002/chem.200701621

  日期：2008.3.7

  Pd-N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed Buchwald-Hartwig amination protocols mediated by Pd-PEPPSI precatalysts is described. These protocols provide access to a range of hindered and functionalized drug-like aryl amines in high yield with both electron-deficient and electron-rich aryl- and heteroaryl chlorides and bromides. Variations in solvent polarity, base and temperature are tolerated, enhancing

  描述了由Pd-PEPPSI预催化剂介导的Pd-N-杂环卡宾（NHC）催化的Buchwald-Hartwig胺化方案。这些方案可提供高收率的一系列受阻和功能化的药物样芳基胺，以及缺电子和富电子的芳基氯化物和杂芳基氯化物和溴化物。溶剂极性，碱和温度的变化是可以容忍的，从而增强了该协议的范围和实用性。还提供了对基础强度（pKb）要求的机械合理性。
• Solvent-Free Buchwald-Hartwig Reaction of Aryl and Heteroaryl Halides with Secondary Amines
  作者：Maxim A. Topchiy、Andrey F. Asachenko、Mikhail S. Nechaev

  DOI：10.1002/ejoc.201402077

  日期：2014.6

  A highly efficient solvent-free protocol for the Buchwald–Hartwig amination of (hetero)aryl halides by secondary amines was developed. The reaction is mediated by a Pd(OAc)2/RuPhos catalytic system in air. Various (hetero)aryl halides were coupled with diaryl, alkyl–aryl, and dialkylamines in good to excellent yields (51 examples, 50–99 % yield).

  开发了一种高效的无溶剂方案，用于通过仲胺对（杂）芳基卤化物进行 Buchwald-Hartwig 胺化。该反应由空气中的 Pd(OAc)2/RuPhos 催化系统介导。各种（杂）芳基卤化物与二芳基、烷基-芳基和二烷基胺以良好至极好的产率偶联（51 个实例，产率 50-99%）。
• Allyl complexes for use in coupling reactions
  申请人：Colacot Thomas John

  公开号：US10167305B2

  公开（公告）日：2019-01-01

  A complex of formula (1), wherein, M is palladium or nickel, R1 and R2 are independently organic groups having 1-20 carbon atoms, or R1 and R2 are linked to form a ring structure with the phosphorus atom, R3 is selected from the group consisting of substituted and unsubstituted aryl, substituted and unsubstituted heteroaryl, and substituted and unsubstituted metallocenyl, R4 is an organic group having 1-20 carbon atoms, n is 0, 1, 2, 3, 4 or 5, X is an anionic ligand. A process for the preparation of the complex, and its use in carbon-carbon or carbon-nitrogen coupling reactions is also provided.

  一个公式复合物（1），其中，M为钯或镍，R1和R2分别是具有1-20个碳原子的有机基团，或者R1和R2连接形成与磷原子的环结构，R3从取代和未取代芳基、取代和未取代杂环基和取代和未取代金属茂基组成的群体中选择，R4是具有1-20个碳原子的有机基团，n为0、1、2、3、4或5，X为阴离子配体。还提供了一种制备该复合物的方法，以及其在碳-碳或碳-氮偶联反应中的用途。
• Scope and Mechanism of Palladium-Catalyzed Amination of Five-Membered Heterocyclic Halides
  作者：Mark W. Hooper、Masaru Utsunomiya、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo0266339

  日期：2003.4.1

  Detailed studies have been conducted to determine the activity of palladium catalysts for the amination of five-membered heterocyclic halides and to determine the factors that control the scope of this reaction. Palladium-catalyzed aminations of the electron-rich furanyl, thiophenyl, and indolyl halides and of the related 2-halogenated thiazoles, benzimidazole, and benzoxazole have been shown to occur

  已经进行了详细的研究，以确定钯催化剂对五元杂环卤化物胺化的活性，并确定控制该反应范围的因素。富电子的呋喃基，噻吩基和吲哚基卤化物以及相关的2-卤代噻唑，苯并咪唑和苯并恶唑的钯催化胺化反应均与一部分胺一起发生。测试了钯前体和P（t）Bu（3）的各种组合作为3-溴噻吩与N-甲基苯胺反应的催化剂，最快的反应是Pd（I）二聚体[PdBr（P（t）Bu） （3））]（2）。噻唑，苯并咪唑和苯并恶唑的最快胺化反应发生在三氟乙酸钯和P（t）Bu（3）的组合催化下。