trans,trans-1-benzyl-4-phenyl-3-styrylazetidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: trans,trans-1-benzyl-4-phenyl-3-styrylazetidin-2-one
• 英文别名: trans-1-benzyl-4-phenyl-3-styrylazetidin-2-one；(3R,4S)-1-benzyl-4-phenyl-3-[(E)-2-phenylethenyl]azetidin-2-one
• 化学式: C₂₄H₂₁NO
• 分子量: 339.437
• InChiKey: DERSSXMDIBGXBS-NHAHDSLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  肉桂基氯 、 一氧化碳 、 N-苄烯丁胺 在 [Bmim]₂[Pd₂I₄] 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到trans,trans-1-benzyl-4-phenyl-3-styrylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯/ N-杂环卡宾催化的羰基化[2 + 2]环加成反应立体合成反式β-内酰胺

  摘要：

  钯/ N-杂环卡宾配合物可有效催化苄基氯和烯丙基衍生物与亚胺和CO的羰基化[2 + 2]环加成反应，以合成β-内酰胺。所需的β-内酰胺可以良好的收率（61-96％）获得，并具有优异的区域选择性（反式/顺式 > 95：5），而手性内酰胺则具有中等的非对映选择性。KIE实验研究表明，C–H裂解最可能是羰基环加成反应的限速步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.01.073

文献信息

• The Stereoselective Synthesis of Alkenyl-β-lactams by Palladium-Catalyzed [2+2] Carbonylative Cycloaddition
  作者：Luigino Troisi、Luisella De Vitis、Catia Granito、Erbana Epifani

  DOI：10.1002/ejoc.200300667

  日期：2004.3

  Allyl halides of different structures, under CO pressure, in the presence of Et3N, a catalytic amount of Pd(OAc)2, and triphenylphosphane as ligand, undergo a [2+2] cycloaddition reaction with various imines. The reaction is highly regio- and stereoselective: β-lactams are formed in good yields and with trans diastereoselectivity in both the β-lactam ring and the vinylic moiety. New and important information

  不同结构的烯丙基卤在 CO 压力下，在 Et3N、催化量的 Pd(OAc)2 和作为配体的三苯基膦存在下，与各种亚胺发生 [2+2] 环加成反应。该反应具有高度的区域选择性和立体选择性：β-内酰胺以良好的产率形成，并且在 β-内酰胺环和乙烯基部分均具有反式非对映选择性。建议了关于已知反应机理的新的和重要的信息。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Pd-Catalyzed Carbonylation of Diazo Compounds at Atmospheric Pressure: A Catalytic Approach to Ketenes
  作者：Zhenhua Zhang、Yiyang Liu、Lin Ling、Yuxue Li、Yian Dong、Mingxing Gong、Xiaokun Zhao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja107351d

  日期：2011.3.30

  and affects the diastereoselectivity of the β-lactam products by assisting isomerization of the addition intermediate. On the other hand, the acylketenes generated from the Pd-catalyzed carbonylation of α-diazoketones react with imines in a formal [4 + 2] cycloaddition manner to afford 1,3-dioxin-4-one derivatives. This straightforward carbonylation provides a new approach toward highly efficient catalytic

  由于乙烯酮介导的反应在有机合成中的重要性，因此非常需要通过催化循环使卡宾羰基化。在这项研究中，基于 Pd 催化重氮化合物与 CO 的羰基化，开发了一种高效、温和的乙烯酮中间体催化方法。 当 α-重氮羰基化合物或 N-甲苯磺酰腙盐在钯催化剂存在下在常压下加热时在 CO 压力下，烯酮中间体在原位形成，在那里它们与各种亲核试剂（如醇、胺或亚胺）进行进一步反应。Pd 催化的串联羰基化-施陶丁格环加成反应以良好的产率得到 β-内酰胺衍生物，并具有优异的反式非对映选择性。反应机理的 DFT 计算结果表明，Pd 参与 [2+2] 环加成过程，并通过辅助加成中间体的异构化影响 β-内酰胺产物的非对映选择性。另一方面，由 Pd 催化的 α-重氮酮羰基化产生的酰基烯酮与亚胺以正式的 [4 + 2] 环加成方式反应，得到 1,3-dioxin-4-one 衍生物。这种直接的羰基化提供了一种在温和条件下高效催化生成烯酮物种的新方法。由
• Stereoselective synthesis of trans β-lactams via palladium/N-heterocyclic carbene-catalyzed carbonylative [2+2] cycloaddition
  作者：Pan Xie、Bo Qian、Hanmin Huang、Chungu Xia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.073

  日期：2012.3

  The carbonylative [2+2] cycloaddition of benzyl chlorides and allyl derivatives with imines and CO for synthesis of β-lactam is effectively catalyzed by palladium/N-heterocyclic carbene complex. The desired β-lactam could be obtained in good to excellent yields (61–96%) with excellent regioselectivities (trans/cis > 95:5) and chiral lactams could be obtained with moderate diastereoselectivities. The

  钯/ N-杂环卡宾配合物可有效催化苄基氯和烯丙基衍生物与亚胺和CO的羰基化[2 + 2]环加成反应，以合成β-内酰胺。所需的β-内酰胺可以良好的收率（61-96％）获得，并具有优异的区域选择性（反式/顺式 > 95：5），而手性内酰胺则具有中等的非对映选择性。KIE实验研究表明，C–H裂解最可能是羰基环加成反应的限速步骤。