((1S,2S)-2-formyl-1-phenylhexyl)carbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((1S,2S)-2-formyl-1-phenylhexyl)carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(1S,2S)-2-formyl-1-phenylhexyl]carbamate
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₃
• 分子量: 305.417
• InChiKey: HZUHDMSBKGKAQE-HZPDHXFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1S,2S)-2-formyl-1-phenylhexyl)carbamic acid tert-butyl ester 在 氧气 、 甲氧苯胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 5.0h， 以92%的产率得到(R)-(-)-tert-butyl 2-oxo-1-phenylhexylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过金属氧化免费简易Ç访问手性酮？O2对醛的C键裂解

  摘要：

  为金属提供引导：通过标题反应，可以在分子氧存在的情况下轻松地从手性α，α'-二取代醛中获得官能化的手性酮（请参见方案）。与c  C键裂解方法提供替代的或更好的相对于在合成的手性酮所用的典型的键形成战略的一个方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201107473
• 作为产物：
  描述：

  正己醛 、 benzaldehyde N-boc imine 在 L-脯氨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到((1S,2S)-2-formyl-1-phenylhexyl)carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR THE PRODUCTION OF CHIRAL AMINOCARBONYL COMPOUNDS

  摘要：

  本发明公开了一种制备氨基甲酰化合物的方法，其一般式为(I)，其中R1和R2可以相同或不同，表示氢，烷基，烯基，炔基或芳基，X表示氢，烷基，烯基，炔基，芳基或OR3，R3表示氢，烷基，烯基，炔基或芳基。根据所述方法，在催化剂的存在下，将一般式为(II)的醛R1CO(II)与一般式为(III)的亚胺反应，其中R2和X具有上述含义。通过催化曼尼希反应与醛类得到氨基甲酰化合物。例如，如果α-非支链醛与先前形成的N-Boc亚胺在(S)-脯氨酸催化剂的存在下反应，则可以获得所需的β-氨基醛，收率、对映选择性和对映选择性均非常优异。

  公开号：

  US20090281346A1

文献信息

• 一种手性β-氨基醛类化合物的不对称合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN110845288B

  公开（公告）日：2022-07-19

  本发明公开了一种如式(I)所示的手性β‑氨基醛类化合物的不对称合成方法，所述的不对称合成是以式(Ⅱ)所示的亚胺和式(Ⅲ)所示的醛作为反应物，在有机溶剂中进行反应，其特征在于：所述的反应在手性催化剂和聚合物构建的超分子催化剂作用下进行；所述的手性催化剂选择下列之一：所述的聚合物选自PEG和/或PPG；本发明利用PPG/PEG与手性催化剂构建超分子催化剂用于手性β‑氨基醛类化合物的不对称合成，显著提高了产物收率。
• Controlling Stereoselectivity in the Aminocatalytic Enantioselective Mannich Reaction of Aldehydes with In Situ Generated N-Carbamoyl Imines
  作者：Patrizia Galzerano、Dario Agostino、Giorgio Bencivenni、Letizia Sambri、Giuseppe Bartoli、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/chem.200903217

  日期：2010.5.25

  A simple and convenient method for the direct, aminocatalytic, and highly enantioselective Mannich reactions of aldehydes with in situ generated N‐carbamoyl imines has been developed. Both α‐imino esters and aromatic imines serve as suitable electrophilic components. Moreover, the judicious selection of commercially available secondary amine catalysts allows selective access to the desired stereoisomer

  已开发出一种简便，简便的方法，用于醛与原位生成的N-氨基甲酰基亚胺的直接，氨基催化和高度对映选择性的曼尼希反应。α-亚氨基酯和芳族亚胺都可以用作合适的亲电子组分。此外，市售的仲胺催化剂的明智选择允许所述的所需的立体异构选择性接入ñ -叔丁氧羰基（BOC）或ñ在-苄酯基（Cbz）曼尼希加成物，具有很高的控制顺式或反相对构型和几乎完美的对映选择性。除了可以完全控制曼尼希反应的立体化学的可能性外，这种方法的主要优点还在于操作简便。高反应性的氨基甲酸酯保护的亚胺是由稳定且易于处理的α-酰胺基砜原位生成的。
• [EN] METHOD OF PREPARING CHIRAL KETONES FROM ALDEHYDES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CÉTONES CHIRALES À PARTIR D'ALDÉHYDES
  申请人：UNIV NANYANG TECH

  公开号：WO2013095301A1

  公开（公告）日：2013-06-27

  Present invention relates to a method of preparing a chiral α- or β-substituted ketone from the corresponding β- or γ-substituted aldehyde, wherein the ketone has formula (I), (III) or (V), and the corresponding aldehyde has formula (II), (IV) or (VI), respectively, the method comprising reacting the aldehyde of formula (II), (IV) or (VI) in the presence of an amine, oxygen and an organic solvent, wherein the reaction is carried out in the absence of a metal-based catalyst or a metal-based oxidant, wherein: R is H, a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C15 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C15 alkynyl, substituted or unsubstituted C3-C15 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C3-C15 cycloalkenyl, substituted or unsubstituted C3-C15 heterocycloalkyl, substituted or unsubstituted C3-C15 heterocycloalkenyl, substituted or unsubstituted C6-C15 aryl, or substituted or unsubstituted C6-C15 heteroaryl; and R' is H, a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl, substituted or unsubstituted C2-C15 alkenyl, substituted or unsubstituted C2-C15 alkynyl, substituted or unsubstituted C3-C15 cycloalkyl, substituted or unsubstituted C3-C15 cycloalkenyl, substituted or unsubstituted C3-C15 heterocycloalkyl, substituted or unsubstituted C3-C15 heterocycloalkenyl, substituted or unsubstituted C6-C15 aryl, or substituted or unsubstituted C6-C15 heteroaryl.

  本发明涉及一种从相应的β-或γ-取代醛制备手性α-或β-取代酮的方法，其中酮具有式(I)、(III)或(V)，相应的醛具有式(II)、(IV)或(VI)，该方法包括在胺、氧和有机溶剂存在下反应式(II)、(IV)或(VI)的醛，其中反应在无金属催化剂或金属氧化剂存在下进行，其中：R为H、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C2-C15烯基、取代或未取代的C2-C15炔基、取代或未取代的C3-C15环烷基、取代或未取代的C3-C15环烯基、取代或未取代的C3-C15杂环烷基、取代或未取代的C3-C15杂环烯基、取代或未取代的C6-C15芳基或取代或未取代的C6-C15杂芳基；R'为H、取代或未取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C2-C15烯基、取代或未取代的C2-C15炔基、取代或未取代的C3-C15环烷基、取代或未取代的C3-C15环烯基、取代或未取代的C3-C15杂环烷基、取代或未取代的C3-C15杂环烯基、取代或未取代的C6-C15芳基或取代或未取代的C6-C15杂芳基。
• Proline-Catalyzed Mannich Reaction of Aldehydes withN-Boc-Imines
  作者：Jung Woon Yang、Michael Stadler、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.200603188

  日期：2007.1.15
• Facile Access to Chiral Ketones through Metal-Free Oxidative CC Bond Cleavage of Aldehydes by O2
  作者：Bhoopendra Tiwari、Junmin Zhang、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/anie.201107473

  日期：2012.2.20

  the boot: The title reaction provides facile access to functionalized chiral ketones from chiral α,α′‐disubstituted aldehydes in the presence of molecular oxygen (see scheme). The CC bond‐cleavage approach offers an alternative or better method relative to the typical bond‐forming strategies used in synthesizing chiral ketones.

  为金属提供引导：通过标题反应，可以在分子氧存在的情况下轻松地从手性α，α'-二取代醛中获得官能化的手性酮（请参见方案）。与c  C键裂解方法提供替代的或更好的相对于在合成的手性酮所用的典型的键形成战略的一个方法。