ethyl 2-(bis(phenylamino)methylene)-3-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ethyl 2-(bis(phenylamino)methylene)-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-(dianilinomethylene)-3-oxobutanoate；ethyl 2-(dianilinomethylidene)-3-oxobutanoate
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₃
• 分子量: 324.379
• InChiKey: YBFTZLZHLWCKCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  67.43
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 2-氯-5-异氰酸硝基苯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到ethyl 2-(bis(phenylamino)methylene)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  从碳二亚胺到二氧化碳：杂丙二烯亲电反应性的量化

  摘要：

  异氰酸酯、异硫氰酸酯、碳二亚胺、二硫化碳和二氧化碳与碳负离子或烯胺（参考亲核试剂）的反应动力学已在 20 °C 下在乙腈或 DMSO 溶液中进行光度测量。将所得的二阶速率常数和先前公布的参考亲核试剂的反应性参数 N 和 sN 代入相关性 log k2(20 °C) = sN(N + E) 以确定杂烯的亲电性参数：TsNCO ( E = -7.69) ≫ PhNCO (E = -15.38) > CS2 (E = -17.70) ≈ PhNCS (E = -18.15) > PhNCNPh (E = -20.14) ≫ CyNCNCy (E ≈ -30)。可以推导出 CO2 的近似值 (-16 < E < - 11)。量子化学计算在 IEFPCM(DMSO)/B3LYP-D3/6-311+G(d, p) 理论水平并与实验吉布斯激活能进行比较。畸变相互作用模型用于合理化 O-和 S-取代的杂丙

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01960

文献信息

• Addition of acetylacetone and ethyl acetoacetate to carbodiimides promoted by nickel acetylacetonate
  作者：V. A. Dorokhov、A. V. Komkov

  DOI：10.1023/b:rucb.0000035656.94284.ee

  日期：2004.3

  the presence of nickel acetylacetonate afforded N,N"-substituted α,α-dioxoketene aminals. Adducts of acetylacetone with carbodiimides are readily deacetylated with MeONa in MeOH to form acetylketene aminals. Ketene aminals were used for the synthesis of functionalized 1,2,3-triazoles.

  在乙酰丙酮镍存在下，乙酰丙酮和乙酰乙酸乙酯与二苯基碳二亚胺和二环己基碳二亚胺的加成反应得到 N,N"-取代的 α,α-二氧烯酮缩醛胺。乙酰丙酮与碳二亚胺的加合物很容易在 MeOH 中用 MeONa 脱乙酰形成乙烯酮缩酮胺醛。胺被用于合成功能化的 1,2,3-三唑。
• From Carbodiimides to Carbon Dioxide: Quantification of the Electrophilic Reactivities of Heteroallenes
  作者：Zhen Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.0c01960

  日期：2020.5.6

  isothiocyanates, carbodiimides, carbon disulfide, and carbon dioxide with carbanions or enamines (reference nucleophiles) have been measured photometrically in acetonitrile or DMSO solution at 20 °C. The resulting second-order rate constants and the previously published reactivity parameters N and sN of the reference nucleophiles were substituted into the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E) to determine the

  异氰酸酯、异硫氰酸酯、碳二亚胺、二硫化碳和二氧化碳与碳负离子或烯胺（参考亲核试剂）的反应动力学已在 20 °C 下在乙腈或 DMSO 溶液中进行光度测量。将所得的二阶速率常数和先前公布的参考亲核试剂的反应性参数 N 和 sN 代入相关性 log k2(20 °C) = sN(N + E) 以确定杂烯的亲电性参数：TsNCO ( E = -7.69) ≫ PhNCO (E = -15.38) > CS2 (E = -17.70) ≈ PhNCS (E = -18.15) > PhNCNPh (E = -20.14) ≫ CyNCNCy (E ≈ -30)。可以推导出 CO2 的近似值 (-16 < E < - 11)。量子化学计算在 IEFPCM(DMSO)/B3LYP-D3/6-311+G(d, p) 理论水平并与实验吉布斯激活能进行比较。畸变相互作用模型用于合理化 O-和 S-取代的杂丙