(R)-dibenzyl 1-(1-hydroxypentan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-dibenzyl 1-(1-hydroxypentan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dibenzyl 1-(1-hydroxypentan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate；benzyl N-[(2R)-1-hydroxypentan-2-yl]-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₅
• 分子量: 386.448
• InChiKey: NKFSCMXUVMIRRB-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (R)-dibenzyl 1-(1-hydroxypentan-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高效实用的吡咯烷樟脑衍生有机催化剂用于醛的直接 α-胺化

  摘要：

  设计并合成了一系列吡咯烷樟脑衍生的有机催化剂 (1-4)。这些有机催化剂用于醛与偶氮二羧酸二烷基酯的直接 α-胺化，以高化学产率（高达 92%）和高至极好的立体选择性（高达 >99% ee）得到所需的 α-胺化产物。反应在环境温度下以低催化剂负载量（5 mol%）快速进行（5 分钟内）。研究了催化体系中不对称 α,α-二取代醛的对映选择性胺化，获得了合理到高的立体选择性（高达 75% ee）。β-氨基-γ-丁内酯衍生物和具有高立体选择性的四取代环己烷衍生氨基醇的合成证明了该方法的实用性。为不对称α-胺化反应提出了过渡模型；它们涉及原位形成的亲核烯胺与氮源之间的氢键相互作用。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000695

文献信息

• Heterogeneous Dipeptide-Catalyzed α-Amination of Aldehydes in a Continuous-Flow Reactor: Effect of Residence Time on Enantioselectivity
  作者：Sándor B. Ötvös、Aliz Szloszár、István M. Mándity、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1002/adsc.201500375

  日期：2015.11.16

  A solid-supported dipeptide-catalyzed continuous-flow process was developed for the direct enantioselective α-amination of aldehydes with dibenzyl azodicarboxylate as the electrophilic nitrogen source. With residence time control as an efficient tool for the fine-tuning of the enantioselectivity, synthetically useful α-hydrazino alcohols were achieved with excellent ees. The packed-bed system proved

  开发了固相支持的二肽催化连续流工艺，用于以偶氮二羧酸二苄酯为亲电氮源直接对醛进行对映选择性α-胺化反应。利用停留时间控制作为微调对映选择性的有效工具，可以以优异的ee值获得合成有用的α-肼基醇。填充床系统被证明是高度耐用的：在整个连续流操作20小时内，未发现催化剂活性或选择性下降。
• Remarkable Reaction Rate and Excellent Enantioselective Direct α-Amination of Aldehydes with Azodicarboxylates Catalyzed by Pyrrolidinylcamphor-Derived Organocatalysts
  作者：Pang-Min Liu、Chihliang Chang、Raju Jannapu Reddy、Ying-Fang Ting、Hsuan-Hao Kuan、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.200901151

  日期：2010.1

  Remarkable reaction rate and excellent enantioselective direct α-amination of unmodified aldehydes with various azodicarboxylates was catalyzed by pyrrolidinylcamphor organo-catalyst 2a (5 mol-%) to provide the desired aminated products with excellent chemical yields and high to excellent levels of enantioselectivity (up to >99%ee) at 0 °C in CH 2 Cl 2 .

  由吡咯烷基樟脑有机催化剂 2a (5 mol-%) 催化未改性醛与各种偶氮二羧酸酯的显着反应速率和优异的对映选择性直接 α-胺化，以提供所需的胺化产物，具有优异的化学产率和高至优异的对映选择性水平（高达>99%ee) 在 0 °C 的 CH 2 Cl 2 中。
• Highly effective and enantioselective α-amination of aldehydes promoted by chiral proline amide–thiourea bifunctional catalysts
  作者：Ji-Ya Fu、Qing-Chun Huang、Qiao-Wei Wang、Li-Xin Wang、Xiao-Ying Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.042

  日期：2010.9

  A series of secondary amine–thiourea catalysts derived from l-proline and chiral diamine were prepared and successfully applied to the highly effective and enantioselective α-amination of unmodified aldehydes with various azodicarboxylates in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) within a few minutes.

  制备了一系列衍生自l-脯氨酸和手性二胺的仲胺-硫脲催化剂，并成功地用于未改性醛与各种偶氮二羧酸酯的高效和对映选择性α-氨基化反应，具有极好的收率（高达99％）和对映选择性（高达几分钟内即可获得99％ee）。
• Direct Catalytic Asymmetric α-Amination of Aldehydes
  作者：Benjamin List

  DOI：10.1021/ja0261325

  日期：2002.5.1

  The first direct catalytic asymmetric alpha-amination of aldehydes is described herein. alpha-Unbranched aldehydes react in this novel proline-catalyzed reaction with dialkyl azodicarboxylates to give alpha-amino aldehydes in excellent yields and enantioselectivities.

  本文描述了醛的第一次直接催化不对称α-胺化。α-直链醛在这种新型脯氨酸催化反应中与偶氮二羧酸二烷基酯反应，以优异的产率和对映选择性得到 α-氨基醛。
• Direct asymmetric α-amination of aldehydes with azodicarboxylates in ionic liquids catalyzed by imidazolium ion-tagged proline organocatalyst
  作者：Xiong Ding、Hong-Lai Jiang、Cheng-Jian Zhu、Yi-Xiang Cheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.036

  日期：2010.11

  Direct asymmetric α-amination of unmodified aldehydes with azodicarboxylates in ionic liquids in the presence of imidazolium ion-tagged l-proline organocatalyst 1 gives excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and high chemical yields. The system can be easily recycled and reused for at least four times without significant loss of yields and enantioselectivity.

  在咪唑鎓离子标记的1-脯氨酸有机催化剂1存在下，离子液体中的未改性醛与偶氮二羧酸酯的直接不对称α胺化反应具有出色的对映选择性（高达98％ee）和高化学产率。该系统可以轻松地回收和再利用至少四次，而不会显着损失产率和对映选择性。