(4-chlorophenyl)(2-tolyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-chlorophenyl)(2-tolyl)methanol
• 英文别名: (R)-(4-chlorophenyl)-(2'-methylphenyl)methanol；(4-chlorophenyl)(o-tolyl)methanol；(R)-(p-chlorophenyl)(o-tolyl)methanol；(R)-(4-chlorophenyl)-(2-methylphenyl)methanol
• 化学式: C₁₄H₁₃ClO
• 分子量: 232.71
• InChiKey: QWNMGIKDLZTPOI-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-[(4-chlorophenyl)(o-tolyl)methoxy]dimethyl(phenyl)silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 生成 (4-chlorophenyl)(2-tolyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  使用芳香醛作为手性α-烷氧基烷基阴离子的不对称催化

  摘要：

  我们开发了一种新的 umpolung 策略，用于从芳香醛催化形成手性 α-烷氧基烷基阴离子，用于不对称合成。利用手性铜-N-杂环卡宾催化剂和钯-双膦催化剂以协同方式发生芳香醛和芳基或烯丙基亲电试剂与甲硅烷基硼酸酯之间的反应，以高对映选择性提供三组分偶联产物，手性甲硅烷基保护仲醇衍生物。我们的方法的特点是从醛催化生成富含对映体的手性 α-烷氧基烷基铜 (I) 中间体，以及它们随后的钯催化立体有择交叉偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11495

文献信息

• Practical Catalytic Asymmetric Synthesis of Diaryl-, Aryl Heteroaryl-, and Diheteroarylmethanols
  作者：Luca Salvi、Jeung Gon Kim、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja9046747

  日期：2009.9.2

  successfully added to aldehydes and heteroaryl aldehydes with enantioselectivities between 81-99%. These are the first examples of catalytic and highly enantioselective syntheses of diheteroarylmethanols. In a similar fashion, ferrocenyl bromide was used to generate FcZnEt and the ferrocenyl group added to benzaldehyde and heteroaromatic aldehydes to form ferrocene-based ligand precursors in 86-95%

  对映体富集的二芳基、芳基杂芳基和二杂芳基甲醇表现出重要的生物和医学特性。介绍了从容易获得的芳基溴开始，一锅催化不对称合成这些化合物。因此，溴化锂与市售芳基溴化物和n-BuLi进行交换，然后与ZnCl(2)进行盐复分解以生成ArZnCl。添加第二当量的正丁基锂以形成混合有机锌 ArZnBu。在对映体富集的氨基醇基催化剂存在下，ArZnBu 与醛加成，基本上得到外消旋的二芳基甲醇。低对映选择性归因于 LiCl 促进的背景反应。为了抑制这种背景反应，在添加醛之前引入螯合二胺 TEEDA（四乙基乙二胺）。在这些条件下，获得了对映体富集的二芳基甲醇，其 ee 大于 90%。烯醛的芳基化生成具有 81-90% ee 的烯丙醇。然而，当应用于杂芳基溴时，该过程并不成功，这归因于杂芳基锂在盐复分解条件下的分解。为了避免这个问题，用EtZnCl进行复分解，这使得盐复分解可以在低温下进行。所得的 EtZn(Ar(杂))
• Evaluation of Enantiopure <i>N</i>-(Ferrocenylmethyl)azetidin-2-yl(diphenyl)methanol for Catalytic Asymmetric Addition of Organozinc Reagents to Aldehydes
  作者：Min-Can Wang、Qing-Jian Zhang、Wen-Xian Zhao、Xiao-Dan Wang、Xue Ding、Tao-Tao Jing、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo701943x

  日期：2008.1.1

  catalytic asymmetric addition of organozinc reagents to aldehydes. The asymmetric ethylation, methylation, arylation, and alkynylation of aldehydes achieved enantioselectivity of up to 98.4%, 94.1%, 99.0%, and 84.6% ee, respectively, in the presence of a catalytic amount of chiral N-(ferrocenylmethyl)azetidin-2-yl(diphenyl)methanol. Our results demonstrated further that the four-membered heterocycle-based

  从廉价且容易获得的1 -（+）-甲硫氨酸开发了一种简便实用的对映体纯的N-（二茂铁基甲基）氮杂环丁烷-2-基（二苯基）甲醇的制备方法。合成亮点包括手性氮杂环丁烷环的三步，一锅结构和一种改进的单步过程为关键中间体的合成的发展升-2-氨基-4-溴丁酸。对映纯N评估了-（二茂铁基甲基）氮杂环丁烷-2-基（二苯基）甲醇催化有机锌试剂向醛的催化不对称加成。在催化量的手性氮存在下，醛的不对称乙基化，甲基化，芳基化和炔基化分别实现了高达98.4％，94.1％，99.0％和84.6％ee的对映选择性。-（二茂铁基甲基）氮杂环丁烷-2-基（二苯基）甲醇。我们的结果进一步证明，基于四元杂环的骨架是催化不对称诱导反应的良好潜在手性单元，与苯基相比，笨重的二茂铁基的阻碍在对映选择性中发挥了重要作用。基于包括两个HOAc分子的手性配体3b的晶体结构和先前的研究，已经提出了催化不对称加成的可能过渡。
• Asymmetric additive-free aryl addition to aldehydes using perhydrobenzoxazines as ligands and boroxins as aryl source
  作者：Rebeca Infante、Javier Nieto、Celia Andrés

  DOI：10.1039/c1ob05717k

  日期：——

  A highly efficient enantioselective aryl addition to aldehydes using boroxins as aryl source and conformationally restricted perhydro-1,3-benzoxazines as ligands is reported. Both enantiomeric forms of chiral arylphenylmethanols and 1,1′-disubstituted diarylmethanols are afforded with excellent yields and enantioselectivities using the same ligand by means of an appropriate combination of boroxin and aromatic aldehyde. The enantiocontrol is not significantly influenced by electronic effects or steric hindrance, even with substituted boroxins. Very homogeneous ee's are reached when substituted arylboroxins are employed, without the use of any class of additive or pre-treatment.

  报道了一种高效的对映选择性芳基加成反应，利用硼氧烷作为芳基来源，并采用构象限制的过氢-1,3-苯并呋喃作为配体。通过合理组合硼氧烷和芳香醛，使用相同的配体可以获得手性芳基苯甲醇和1,1′-二取代二芳基甲醇的两种对映体，具有优异的产率和对映选择性。即使在有取代的硼氧烷存在时，对映控制也不受电子效应或空间位阻的显著影响。当使用取代芳基硼氧烷时，可以达到非常均匀的对映体过量，并且无需任何类型的添加剂或预处理。
• Diarylmethanols by Catalyzed Asymmetric Aryl Transfer Reactions onto Aldehydes Using Boronic Acids as Aryl Source
  作者：Frank Schmidt、Jens Rudolph、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.200600390

  日期：2007.3.5

  Using a planar-chiral ferrocene as catalyst and combinations of functionalized aldehydes and substituted arylboronic acids as starting materials, asymmetric aryl transfer reactions give access to structurally diverse, optically active diarylmethanols in high yields and enantioselectivities.

  使用平面手性二茂铁作为催化剂，并结合官能化的醛和取代的芳基硼酸作为起始原料，不对称的芳基转移反应可以以高收率和对映选择性获得结构多样的旋光性二芳基甲醇。
• Chiral thiophosphoramide catalyzed asymmetric aryl transfer reactions for the synthesis of functional diarylmethanols
  作者：Yabai Wang、Hua Zong、Huayin Huang、Ling Song

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.11.011

  日期：2017.1

  In this investigation, chiral thiophosphoramide 3d was easily prepared from chiral (1R,2R)-1,2-diphenylethylenediamine and then applied as an efficient chiral ligand in the catalytic asymmetric arylation reactions of various aromatic aldehydes. The corresponding diarylmethanol products were produced with good to excellent yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 94%). The recovery of chiral ligand 3d could be as high as 96%. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.