4-methyl-4'-(trifluoromethoxy)-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-4'-(trifluoromethoxy)-biphenyl
• 英文别名: 4-methyl-4'-(trifluoromethoxy)-1,1'-biphenyl；1-Methyl-4-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]benzene
• 化学式: C₁₄H₁₁F₃O
• 分子量: 252.236
• InChiKey: CKVIBUAVZXWMHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对溴三氟甲氧基苯 在 potassium fluoride 、 1,2-丙二醇 、 chloro-[2-(9-phenyl-1,10-phenanthrolin-2-yl)phenyl]palladium 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methyl-4'-(trifluoromethoxy)-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Pd的百万分之几的Hiyama交叉偶联反应：乙二醇溶剂中高活性螺硅酸盐的原位形成。

  摘要：

  负载量为5 mol ppm的钯NNC-钳子络合物有效地催化了芳基溴化物与丙二醇中的芳基（三烷氧基）硅烷的Hiyama偶联反应，从而以优异的收率得到了相应的联芳基。该方法应用于阿达帕林和联芳基型液晶化合物的合成，以及右美沙芬和诺氟沙星的衍生化。反应混合物的ESI-MS和NMR分析表明原位形成五配位螺硅酸酯中间体。初步的理论研究表明，原位形成的乙二醇衍生的硅酸盐中间体在过渡金属化步骤中是反应性很强的硅试剂。

  DOI：

  10.1002/asia.201901155

文献信息

• Nickel versus Palladium in Cross-Coupling Catalysis: On the Role of Substrate Coordination to Zerovalent Metal Complexes
  作者：Alasdair K. Cooper、Paul M. Burton、David J. Nelson

  DOI：10.1055/s-0039-1690045

  日期：2020.2

  Suzuki–Miyaura reactions catalysed by nickel and palladium is reported, using competition experiments, robustness screening, and density functional theory calculations. Nickel can interact with a variety of functional groups, which manifests as selectivity in competitive cross-coupling reactions. The presence of these functional groups on exogenous additives has effects on cross-coupling reactions that range

  报道了使用竞争实验，鲁棒性筛选和密度泛函理论计算，比较了官能团对镍和钯催化的铃木-宫浦反应性能的影响的详细比较。镍可以与各种官能团相互作用，这在竞争性交叉偶联反应中表现为选择性。这些官能团在外源性添加剂上的存在对交叉偶联反应有影响，其范围从收率的轻微提高到反应完全停止。相比之下，钯与这些官能团的相互作用不足以引起交叉偶联反应的选择性。钯催化的交叉偶联反应的选择性主要由芳基卤化物的电子性质决定。
• A graphdiyne-based carbon material for electroless deposition and stabilization of sub-nanometric Pd catalysts with extremely high catalytic activity
  作者：Liang-Liang Yang、Hong-Juan Wang、Juan Wang、Yu Li、Wen Zhang、Tong-Bu Lu

  DOI：10.1039/c9ta03621k

  日期：——

  A new graphdiyne-based carbon material was synthesized as an ideal substrate for electroless deposition and stabilization of sub-nanometric Pd catalysts, which showed extremely high catalytic activities for the reduction of nitroarenes and Suzuki coupling reactions.

  一种基于石墨炔的新型碳材料被合成，作为电化学沉积和稳定亚纳米Pd催化剂的理想基底，对硝基芳烃的还原和铃木偶联反应显示出极高的催化活性。
• Facile-prepared sulfonated water-soluble PEPPSI-Pd-NHC catalysts for aerobic aqueous Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions
  作者：Rui Zhong、Alexander Pöthig、Yinkai Feng、Korbinian Riener、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1039/c4gc00986j

  日期：——

  Four sulfonated water-soluble PEPPSI-Pd-NHC complexes (2a–2d) are prepared in a straightforward two-step synthesis. Their activities have been examined in Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions in water under air. Complex 2d, bearing a 2,6-diisopropylphenyl substituent, shows the best catalytic activity and a variety of aryl bromides with a catalyst loading of 0.1 mol% can be efficiently activated even at room temperature. The catalyst is recyclable and can be employed in at least four consecutive runs without significant loss in performance. Furthermore, TEM analysis, kinetic studies and mercury poisoning experiments indicate that Pd nanoparticles are formed during the reactions.

  四种磺化的水溶性PEPPSI-Pd-NHC配合物（2a-2d）通过简单的两步合成法制备。在空气下水中进行的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中考察了它们的活性。具有2,6-二异丙基苯基取代基的配合物2d显示出最佳的催化活性，即使在室温下，只需0.1 mol%的催化剂负载量就能高效活化多种芳基溴。该催化剂可回收利用，连续使用至少四次而性能无显著损失。此外，透射电镜分析、动力学研究和汞中毒实验表明，反应过程中形成了Pd纳米颗粒。
• Catalytic Decarboxylative Cross‐Coupling of Aryl Chlorides and Benzoates without Activating <i>ortho</i> Substituents
  作者：Jie Tang、Agostino Biafora、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/anie.201505843

  日期：2015.10.26

  substrates was overcome by holistic optimization of a bimetallic Cu/Pd catalyst system. The combination of a CuI/Me4phen decarboxylation catalyst and a [(MeCN)4Pd](OTf)2/XPhos cross‐coupling catalyst enables the synthesis of biaryls from inexpensive aryl chlorides and potassium benzoates regardless of their substitution pattern.

  通过整体优化双金属Cu / Pd催化剂体系，克服了脱羧交叉偶联反应对邻位取代或杂环羧酸酯底物的限制。CuI / Me 4 phen脱羧催化剂和[（MeCN）4 Pd]（OTf）2 / XPhos交叉偶联催化剂的组合，无论其取代方式如何，均能从廉价的芳基氯化物和苯甲酸钾合成联芳基。
• <i>para</i>-Selective arylation and alkenylation of monosubstituted arenes using thianthrene <i>S</i>-oxide as a transient mediator
  作者：Xiao-Yue Chen、Xiao-Xue Nie、Yichen Wu、Peng Wang

  DOI：10.1039/d0cc00641f

  日期：——

  Using thianthrene S-oxide (TTSO) as a transient mediator, para-arylation and alkenylation of mono-substituted arenes have been demonstrated via a para-selective thianthrenation/Pd-catalyzed thio-Suzuki-Miyaura coupling sequence under mild conditions. This reaction features a broad substrate scope, and functional group and heterocycle tolerance. The versatility of this approach was further demonstrated

  使用噻吩硫氧化物（TTSO）作为瞬时介体，单取代的芳烃的对位芳构化和烯基化反应已通过在温和条件下通过对位选择性噻吩化/ Pd催化的硫代-Suzuki-Miyaura偶联序列进行。该反应具有广泛的底物范围，官能团和杂环耐受性。复杂的生物活性支架的后期功能化以及一些药物的直接合成，进一步证明了这种方法的多功能性，包括Tetriprofen，Ibuprofen，Bifonazole和LJ570。