[rac-1,2-ethylene-bis(η5-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)]dichloridezirconium(IV) | 112243-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: [rac-1,2-ethylene-bis(η5-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)]dichloridezirconium(IV)
• 英文别名: rac-ethylenebis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)zirconium(IV) dichloride；rac-(1,2-ethylene-1,1'-bis(η(5)-tetrahydroindenyl))ZrCl2；rac-etylenebis(η5-tetrahydroindenyl)zirconium dichloride；rac-(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl))ZrCl2；rac-C2H4(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)2ZrCl2；rac-[(CH2CH2)(tetrahydroindenyl)2]ZrCl2；Dichloro[(R,R)-ethylenebis(4,5,6,7-tetrahydro-1-indenyl)]zirconium(IV)；dichlorozirconium(2+);1-[2-(4,5,6,7-tetrahydroinden-3a-id-1-yl)ethyl]-4,5,6,7-tetrahydroinden-3a-ide
• CAS: 112243-79-5
• 化学式: C₂₀H₂₄Cl₂Zr
• 分子量: 426.541
• InChiKey: SHESCSHSEDIGEY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [rac-1,2-ethylene-bis(η5-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)]dichloridezirconium(IV) 、 2-脒唑 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57%的产率得到rac-(1,2-ethylene-1,1'-bis(η5-tetrahydroindenyl))Zr(2-(2-phenylvinyl)pyridine)
  参考文献：
  名称：

  新颖的二氟化锆和烷基一氟配合物的合成

  摘要：

  从茂锆双开始（三甲基甲硅烷基）乙炔络合物CP“ 2的Zr（L）（η 2经由-btmsa）的2-乙烯基吡啶络合物CP” 2的Zr（2- vipy）用于二茂锆和二氟一氟化烷基络合物得到阐述一个新的合成方法。与选定的配体不同系统的Cp”实施例2混合[Cp 2 =双（η 5 -环戊二烯基）; ebthi = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）; （THI）2 =双（η 5 -tetrahydroindenyl）; 我2的Si（η 5 -C 5 H ^ 4）2 =二甲基甲硅烷（η 5-环戊二烯基）；（ⅰ）2 =双（η 5 -茚基）; EBI = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -茚基）; 和Me 2的Si（η 5 -C 9 ħ 10）2 =二甲基甲硅烷基-1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）]合成的。在一系列这些调查的新配合物（I）2的Zr（THF）（η

  DOI：

  10.1021/om049745u
• 作为产物：
  描述：

  ethanediylbis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)zirconium (2,4-tert-butylphenoxide) chloride 、 乙酰氯 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 [rac-1,2-ethylene-bis(η5-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)]dichloridezirconium(IV)
  参考文献：
  名称：

  [EN] PREPARATION OF PARTIALLY HYDROGENATED RAC-ANSA-METALLOCENE COMPLEXES
  [FR] PREPARATION DE COMPLEXES DE RAC-ANSA-METALLOCENES PARTIELLEMENT HYDROGENES

  摘要：

  该发明涉及一种制备氢化或部分氢化、消旋的ansa-金属茂配合物的方法，通过将桥联或非桥联的过渡金属配合物与碱金属化合物或碱土金属化合物反应，将所得的反应混合物加热至-78至250°C范围内的温度，并在适当催化剂存在下至少部分地对反应产物进行氢化，得到相应的氢化或部分氢化的茂金属烯，并将其用作催化剂或催化剂组分，用于聚合烯烃不饱和化合物或立体选择性合成中的试剂或催化剂。

  公开号：

  WO2004037838A1
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 、 三乙基铝 在 [rac-1,2-ethylene-bis(η5-4,5,6,7-tetrahydroindenyl)]dichloridezirconium(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以9%的产率得到1-diethylalumina-2-ethylhexane
  参考文献：
  名称：

  二氯化锆作为催化剂在 AlEt3 的烯烃碳和环金属化中：中间结构和动力学

  摘要：

  研究了一系列二茂锆 L 2 ZrCl 2（23 个实施例）作为烯烃与 AlEt 3反应的催化剂。发现催化剂活性和反应化学选择性取决于配合物中的配体结构和溶剂的性质。三乙基铝二聚体中的烷基交换通过核磁共振光谱研究；确定了溶剂对烷基交换参数的影响。L 2 ZrCl 2与AlEt 3反应生成中间体L 2 ZrEtCl、L 2 Zr(μ-Cl)CH 2 CH 2 AlEt 2、L 2 Zr(μ-H)CH显示了2 CH 2 AlEt 2和L 2 Zr(μ-Cl)CH 2 CH(AlEt 2 ) 2；中间体的比例取决于初始配合物中的配体结构和溶剂。在乙二基桥ZrCH交换2 CH 2的Al，则进行经由zirconocenecyclopropane结构，被证明为在第一时间为五元双金属络合物大号2的Zr（μ-Cl）的CH 2 CH 2 ALET 2与柄-ligands（L 2 = Me 2 SiCp 2 ,

  DOI：

  10.1039/d1dt03160k

文献信息

• <i>rac</i>-[1,2-Ethylene-1,1‘-bis(η⁵-tetrahydroindenyl)][η²- bis(trimethylsilyl)acetylene]zirconium, the First Zirconocene−Alkyne Complex without Additional Ligands:  Synthesis, Reactions, and X-ray Crystal Structure
  作者：Claudia Lefeber、Wolfgang Baumann、Annegret Tillack、Rhett Kempe、Helmar Görls、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om9600349

  日期：1996.8.6

  3SiC2SiMe3) (L = pyridine, 3; L = (S)-(−)-nicotine, 4). In the reaction of 2 with acetone the insertion product rac-(EBTHI)(ZrOCMe2C(SiMe3)C(SiMe3), 5, was formed. Complex 2 reacted with 2 equiv of PhNCHPh with substitution of the alkyne to form rac-(EBTHI)ZrNPhCHPhCHPhNPh, 6. Compounds 2 and 6 were characterized by an X-ray structure analysis.

  的还原外消旋（EBTHI）的ZrCl - 2 [EBTHI = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5，在我的存在等摩尔量的镁的-tetrahydroindenyl）] 3的SiC 2森达3在THF中在室温，得到第一茂锆-炔复合物不含有其它配体，外消旋- （EBTHI基）Zr（η 2 -Me 3的SiC 2森达3），2。用吡啶和（小号） - （ - ） -烟碱复合物2，得到含配位体络合物外消旋- （EBTHI基）Zr（L）（η 2 -Me 3的SiC2 SiMe 3）（L ＝吡啶，3； L ＝（S）-（-）-烟碱，4）。在2与丙酮的反应中，生成插入产物rac-（EBTHI）（ZrOCMe 2 C（SiMe 3）C（SiMe 3），5，配合物2与2当量的PhN CHPh反应并被炔烃取代形成rac-（EBTHI）ZrNPhCHPhCHPhNPh，6。通过X射线结构分析表征化合物2和6。
• Alkylaluminum-Complexed Zirconocene Hydrides: Identification of Hydride-Bridged Species by NMR Spectroscopy
  作者：Steven M. Baldwin、John E. Bercaw、Hans H. Brintzinger

  DOI：10.1021/ja8054723

  日期：2008.12.24

  tetranuclear trihydride clusters of the type (R(n)C(5)H(5-n))(2)Zr(mu-H)(3)(Al(i)Bu(2))(3)(mu-Cl)(2), which contain three [Al(i)Bu(2)] units. Ring-bridged ansa-zirconocene dichlorides, Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)ZrCl(2) with E = C or Si, on the other hand, are found to form binuclear dihydride complexes of the type Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)Zr(Cl)(mu-H)(2)Al(i)Bu(2) with only one [Al(i)Bu(2)] unit. The

  未桥连的二氯化锆 (R(n)C(5)H(5-n))(2)ZrCl(2)（n = 0、1 或 2）与二异丁基氢化铝（HAl(i)Bu( 2)) 导致形成 (R(n)C(5)H(5-n))(2)Zr(mu-H)(3)(Al(i)Bu(2) 类型的四核三氢化物簇))(3)(mu-Cl)(2)，其中包含三个 [Al(i)Bu(2)] 单元。另一方面，发现了环桥联的 ansa-二氯化锆，Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)ZrCl(2)，其中 E = C 或 Si形成 Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)Zr(Cl)(mu-H)(2)Al(i)Bu( 2) 只有一个 [Al(i)Bu(2)] 单元。关于四核与双核产物形成的未桥接和桥接二茂锆衍生物之间的二分法被提议与它们的 C(5)-环配体的不同旋转自由度相关联。烷基铝络合的二氢化锆，
• Ring-Opening Reactions of Tetrahydrofuran versus Alkyne Complexation by Group 4 Metallocene Complexes Leading to General Consequences for Synthesis and Reactions of Metallocene Complexes
  作者：Torsten Beweries、Ulrike Jäger-Fiedler、Marc A. Bach、Vladimir V. Burlakov、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om0702173

  日期：2007.6.1

  The reduction of certain group 4 metallocene dichlorides by magnesium or lithium in the presence or absence of Me3SiC2SiMe3 in THF or toluene was investigated, giving in the case of titanium the dinuclear Ti(III) complex [rac-(ebthi)Ti(μ-Cl)]2 (1). For zirconium the 1-oxa-2-zirconacyclohexane 2 was formed by ring-opening reaction of rac-(ebthi)Zr(η2-Me3SiC2SiMe3) with THF. As a byproduct from the synthesis

  研究了在THF或甲苯中存在或不存在Me 3 SiC 2 SiMe 3的情况下，镁或锂对某些4族茂金属二氯化物的还原作用，在钛的情况下，给出了双核Ti（III）络合物[ rac-（ebthi） Ti（μ-Cl）] 2（1）。对于锆的1-氧杂-2- zirconacyclohexane 2通过开环反应形成的外消旋- （ebthi基）Zr（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）用THF。如从Cp的合成副产物* 2的Zr（η 2 -Me 3的SiC 2由Cp * 2 ZrCl 2起始的SiMe 3）是通过双核络合物Cp * 2 Zr（Cl）-（CH 2）4 O-Zr通过THF的开环反应而获得的另一种1-氧杂-2-氧化锆环己烷（3）（Cl）Cp * 2（4）。在ha的情况下，类似的双核络合物Cp * 2 Hf（Cl）-（CH 2）4 O-Hf（Cl）Cp * 2（5）和1-oxa-2-萘环己烷（6）是该反应，抑制Cp的合成*
• Reactions of 1-Titana- and 1-Zirconacyclopent-3-ynes with Tris(pentafluorophenyl)borane
  作者：Marc A. Bach、Torsten Beweries、Vladimir V. Burlakov、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal、Werner Bonrath

  DOI：10.1021/om0507880

  日期：2005.11.1

  The 1-metallacyclopent-3-ynes Cp2Ti(eta(4)-H2C4H2) (1) (Cp = eta(5)-cyclopentadienyl) and rac-(ebthi)Zr(eta(4)-H2C4H2) (2) (ebthi = 1,2-ethylene-1,1'-bis(eta(5)-tetrahydroindenyl) react with B(C6F5)(3) under ring opening of the metallacycle and formation of the zwitterionic complexes [Cp2Ti](+)-CH2C CCH2-[B-(C6F5)(3)] (3) and [rac-(ebthi)Zr](+)-CH2C CCH2-[B-(C6F5)(3)] (4). Crystal structures of 3 and 4 show a but-2-yne-1,4-diyl ligand bridging the metallocenium center and the formed boranate. Complex 4 is an active catalyst for ethylene polymerization.
• Cationic Alkylaluminum-Complexed Zirconocene Hydrides: NMR-Spectroscopic Identification, Crystallographic Structure Determination, and Interconversion with Other Zirconocene Cations
  作者：Steven M. Baldwin、John E. Bercaw、Lawrence M. Henling、Michael W. Day、Hans H. Brintzinger

  DOI：10.1021/ja1050428

  日期：2011.2.16

  The ansa-zirconocene complex rac-Me2Si(1-indenyl)(2)-ZrCl2 ((SBI)ZrCl2) reacts with diisobutylaluminum hydride and trityl tetrakis(perfluorophenyl)borate in hydrocarbon solutions to give the cation [(SBI)Zr(mu-H)(3)((AlBu2)-Bu-i)(2)](+), the identity of which is derived from NMR data and supported by a crystallographic structure determination. Analogous reactions proceed with many other zirconocene dichloride complexes. [(SBI)Zr(mu-H)(3)((AlBu2)-Bu-i)(2)](+) reacts reversibly with (ClAlBu2)-Bu-i to give the dichloro-bridged cation [(SBI)Zr(mu-Cl)(2)(AlBu2)-Bu-i](+). Reaction with AIMe(3) first leads to mixed-alkyl species [(SBI)Zr(mu-H)(3)(AIMe(x)(i)Bu(2-x))(2)](+) by exchange of alkyl groups between aluminum centers. At higher AlMe3/Zr ratios, [(SBI)Zr(mu-Me)(2)AlMe2](+), a constituent of methylalumoxane-activated catalyst systems, is formed in an equilibrium, in which the hydride cation [(SBI)Zr(mu-H)(3)(AIR(2))(2)](+) strongly predominates at comparable HAI(i)Bu(2) and AlMe3 concentrations, thus implicating the presence of this hydride cation in olefin polymerization catalyst systems.