Enantioconvergent Copper Catalysis: <i>In Situ</i> Generation of the Chiral Phosphorus Ylide and Its Wittig Reactions
作者:Kai Zhang、Liang-Qiu Lu、Sheng Yao、Jia-Rong Chen、De-Qing Shi、Wen-Jing Xiao
DOI:10.1021/jacs.7b08207
日期:2017.9.13
highly functionalized chiral P-ylides can be easily synthesized through a copper-catalyzed asymmetric propargylic alkylation reaction from phosphonium salts and racemic propargylic esters. The subsequent Wittig reactions enable the synthesis of versatile alkene building blocks, chiral α-propargylic acrylates, and α-propargylic allenoates, with a wide substrate scope and satisfactory functional group
从磷叶立德(P-叶立德)和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产(即药物和农用制剂)和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就,Wittig 反应的潜力,特别是在手性烯烃构件的获取方面,尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里,我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯,具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。