邻苯二甲酰过氧化物 | 4733-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 邻苯二甲酰过氧化物
• 英文名称: phthaloyl peroxide
• 英文别名: phthaloylperoxid；PPO；benzo[d][1,2]dioxine-1,4-dione；2,3-Benzodioxin-1,4-dione；2,3-benzodioxine-1,4-dione
• CAS: 4733-52-2
• 化学式: C₈H₄O₄
• 分子量: 164.117
• InChiKey: WMKGMCCZGTXXQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  207°C (estimate)
• 密度：
  1.2637 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻苯二甲酰过氧化物 生成 环己-1,3-二烯-5-炔
  参考文献：
  名称：

  红外光谱法检测由闪蒸真空热解形成并捕集在氩气基质中的苯

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(86)80052-1
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酰氯 在 sodium percarbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以54%的产率得到邻苯二甲酰过氧化物
  参考文献：
  名称：

  能量读出作为动力学隐藏过渡状态的探测器

  摘要：

  反应中间体中的初始能量来自中间体之前的过渡态，但会影响中间体之后的选择性。通过这种方式，可观察到的选择性可以报告先前的、动力学隐藏的机械步骤。这种新型的机械探针在这里被证明用于过氧化邻苯二甲酰/Bu 4 N + Br –氧化 1-甲基环丁醇，并且它支持次溴酸盐链机制代替先前提出的氢原子转移机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00324
• 作为试剂：
  描述：

  在 盐酸 、 邻苯二甲酰过氧化物 、 cesium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-氨基-3-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  共价键合的张力性自由基自由基使亚氨酸盐和Am的特定位置C（sp3）-H胺化。

  摘要：

  由于以N为中心的自由基具有强大的反应活性和随之而来的C-N键结构，因此利用N中心自由基合成含氮化合物已引起了广泛的关注。但是，以N为中心的自由基的产生和控制仍然特别具有挑战性。我们报告了在非共价相互作用的帮助下，使用SOMO-HOMO转化的二歧自由基阴离子进行亚胺和am定点胺化的束缚策略。该反应具有显着广泛的底物范围，并且还可以实现生物活性分子的后期功能化。此外，通过动力学研究，拉曼光谱，电子顺磁共振光谱和密度泛函理论计算，对反应机理进行了深入研究，

  DOI：

  10.1002/anie.202008806

文献信息

• [EN] CYCLIC PEROXIDE OXIDATION OF AROMATIC COMPOUND PRODUCTION AND USE THEREOF<br/>[FR] OXYDATION DE PEROXYDE CYCLIQUE DE PRODUCTION DE COMPOSÉ AROMATIQUE ET SON UTILISATION
  申请人：UNIV TEXAS

  公开号：WO2014158209A1

  公开（公告）日：2014-10-02

  The present invention provides a method for converting an aromatic hydrocarbon to a phenol by providing an aromatic hydrocarbon comprising one or more aromatic C-H bonds and one or more activated C-H bonds in a solvent; adding a phthaloyl peroxide to the solvent; converting the phthaloyl peroxide to a di-radical; contacting the di-radical with the one or more aromatic C-H bonds; oxidizing selectively one of the one or more aromatic C-H bonds in preference to the one or more activated C-H bonds; adding a hydroxyl group to the one of the one or more aromatic C-H bonds to form one or more phenols; and purifying the one or more phenols.

  本发明提供了一种将芳香烃转化为酚的方法，包括提供一种含有一个或多个芳香C-H键和一个或多个活化的C-H键的芳香烃溶剂；向溶剂中添加邻苯二酰过氧化物；将邻苯二酰过氧化物转化为二自由基；将二自由基与一个或多个芳香C-H键接触；优先氧化一个或多个芳香C-H键中的一个，而不是活化的一个或多个C-H键；向一个或多个芳香C-H键中添加一个羟基以形成一个或多个酚；并纯化一个或多个酚。
• C−O coupling of Malonyl Peroxides with Enol Ethers <i>via</i> [5+2] Cycloaddition: Non‐Rubottom Oxidation
  作者：Vera A. Vil'、Evgenii S. Gorlov、Oleg V. Bityukov、Yana A. Barsegyan、Yulia E. Romanova、Valentina M. Merkulova、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/adsc.201900271

  日期：2019.7.2

  Malonyl peroxides act both as oxidants and reagents for C−O coupling in reactions with methyl and silyl enol ethers. In the proposed conditions, the oxidative C−O coupling of malonyl peroxides with enol ethers selectively proceeds, bypassing the traditional Rubottom hydroxylation of enol ethers by peroxides. It was observed that the oxidative [5+2] cycloaddition of malonyl peroxides and enol ethers

  丙二酰过氧化物在与甲基和甲硅烷基烯醇醚的反应中既充当氧化剂，又充当用于C-O偶联的试剂。在提出的条件下，丙二酰过氧化物与烯醇醚的氧化C-O偶联选择性进行，绕过了过氧化物对烯醇醚的传统Rubottom羟化反应。观察到过氧化丙二酰和烯醇醚的氧化[5 + 2]环加成反应是发现过程的关键阶段。甲硅烷基烯醇醚的氧化C-O偶联导致形成带有游离羧酸基团的α-酰氧基酮。专门开发的制备式一锅法可通过甲硅烷基烯醇醚的形成以及随后的偶联成α-酰氧基酮，收率35-88％。酸催化的与甲基烯醇醚的偶联产生了出色的产物，同时保留了易于氧化的烯醇片段。此外，这些分子含有一个游离的羧酸基团，因此这些非平凡的产物含有两个通常不相容的酸和烯醇醚基团。
• Pentamethylphenyl (Ph*) and Related Derivatives as Useful Acyl Protecting Groups for Organic Synthesis: A Preliminary Study
  作者：Timothy J. Donohoe、Choon Boon Cheong、James R. Frost

  DOI：10.1055/s-0040-1707289

  日期：2020.11

  A study of acyl protecting groups derived from the Ph* motif is reported. While initial studies indicated that a variety of functional groups were not compatible with the Br2-mediated cleavage conditions required to release the Ph* group, strategies involving the use of different reagents or a modification of Ph* itself (Ph*OH) were investigated to solve this problem.

  报道了对衍生自 Ph* 基序的酰基保护基团的研究。虽然最初的研究表明各种官能团与释放 Ph* 基团所需的 Br2 介导的裂解条件不相容，但研究了涉及使用不同试剂或修饰 Ph* 本身 (Ph*OH) 的策略以解决这个问题。
• Sulfonamide-Directed Chemo- and Site-Selective Oxidative Halogenation/Amination Using Halogenating Reagents Generated in Situ from Cyclic Diacyl Peroxides
  作者：Denghu Chang、Rong Zhao、Congyin Wei、Yuan Yao、Yang Liu、Lei Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00243

  日期：2018.3.16

  The combination of cyclic diacyl peroxides with commercially available halide salts as a unique halogenating system is utilized in Hofmann–Löffler–Freytag-type reaction. This strategy allows for the formation of N-chloroamides, δ-brominated products, and even biologically relevant pyrrolidines under mild conditions in moderate to excellent yields. Meanwhile, the preliminary structure of the in situ

  霍夫曼–勒夫勒–弗雷塔格型反应采用环状二酰基过氧化物与市售卤化物盐的组合作为独特的卤化系统。该策略允许在温和条件下以中等至极好的收率形成N-氯酰胺，δ-溴化产物，甚至生物学上相关的吡咯烷。同时，通过NMR和UV / vis分析研究了原位形成的溴化剂的初步结构。
• Synthesis and reaction of phthaloyl peroxide derivatives, potential organocatalysts for the stereospecific dihydroxylation of alkenes
  作者：Changxia Yuan、Abram Axelrod、Michael Varela、Laura Danysh、Dionicio Siegel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.005

  日期：2011.5

  To improve the synthesis and reactivity of phthaloyl peroxide derivatives a method has been developed using sodium percarbonate and phthaloyl chlorides. The reactions of the new phthaloyl peroxide derivatives with trans-stillbene as well as the improved reactivity of 3,4-dichlorophthaloyl peroxide with a variety of alkenes are reported.

  为了改善邻苯二甲酰过氧化物衍生物的合成和反应性，已经开发了一种使用过碳酸钠和邻苯二甲酰氯的方法。报道了新的邻苯二甲酰邻苯二甲酰衍生物与反式苯乙烯的反应，以及改进的3,4-二氯邻苯二甲酰邻苯二甲酰与各种烯烃的反应性。