(R)-2-bromo-2'-diphenylphosphinyl-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-bromo-2'-diphenylphosphinyl-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R_A)-2-bromo-2’-diphenylphosphine-oxide-1,1’-binaphthyl；1-(2-bromonaphthalen-1-yl)-2-diphenylphosphorylnaphthalene
• 化学式: C₃₂H₂₂BrOP
• 分子量: 533.404
• InChiKey: WSMIMEKPFVDCJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-bromo-2'-diphenylphosphinyl-1,1'-binaphthyl 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.24h， 生成 (R_A)-2-[(S_P)-(methyl)(cyclohexyl)phosphino]-2’-diphenylphosphine-oxide-1,1’-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  通过内部膦氧化物直接基团实现的对映体和对映体的对映异构和2,2'-Bisphosphino-1,1'-联萘的非对映异构合成。

  摘要：

  兼具轴向和P中心手性的二膦配体可能表现出优异的或独特的性能。在此，我们报道了在轴向手性2'-（氧化膦）-1,1'-联萘骨架的2位上非中心选择性引入P-中心手性。2-溴2'-（氧化膦）-1,1'-联萘的溴化锂交换反应并用二氯膦处理，然后用亲核有机金属试剂处理，得到不对称的2-膦-2'-（氧化膦）-具有双萘基轴向手性的1,1'-萘基和一个或两个带有多个P取代基的磷立体中心。最终的非对映异构纯的2,2'-双膦基-1,1'-联萘基是通过氧化膦直接基团的还原而获得的。

  DOI：

  10.1002/anie.202001561
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.24h， 生成 (R)-2-bromo-2'-diphenylphosphinyl-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  通过内部膦氧化物直接基团实现的对映体和对映体的对映异构和2,2'-Bisphosphino-1,1'-联萘的非对映异构合成。

  摘要：

  兼具轴向和P中心手性的二膦配体可能表现出优异的或独特的性能。在此，我们报道了在轴向手性2'-（氧化膦）-1,1'-联萘骨架的2位上非中心选择性引入P-中心手性。2-溴2'-（氧化膦）-1,1'-联萘的溴化锂交换反应并用二氯膦处理，然后用亲核有机金属试剂处理，得到不对称的2-膦-2'-（氧化膦）-具有双萘基轴向手性的1,1'-萘基和一个或两个带有多个P取代基的磷立体中心。最终的非对映异构纯的2,2'-双膦基-1,1'-联萘基是通过氧化膦直接基团的还原而获得的。

  DOI：

  10.1002/anie.202001561

文献信息

• 一种兼有磷中心手性和联萘轴手性的双膦手性化合物及其制备方法
  申请人：东华大学

  公开号：CN108690074A

  公开（公告）日：2018-10-23

  本发明涉及一种兼有磷中心手性和联萘轴手性的双膦手性化合物及其制备方法，双膦手性化合物的结构式为：R1、R2、R3、R4为二茂铁基团、萘基、直链烷基、支链烷基、环状烷基、芳基或取代芳基，R1与R2不同，R3与R4不同；制备方法包括：2‑膦基‑2'‑溴‑1,1'‑联萘制备，2‑氧膦基‑2'‑溴‑1,1'‑联萘膦氧化合物制备，一氯取代的膦化合物制备，含有一到二个膦中心手性和一个轴手性的双膦手性化合物制备。本发明具有副反应少、产率高、立体选择性高的特点，通过使用合适的还原体系在还原过程中联萘的轴手性和磷中心手性都不发生消旋化；通过本发明合成路线合成的一系列高纯度手性膦配体是其它传统方法无法获得的。
• An iron variant of the Noyori hydrogenation catalyst for the asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Shangfei Huo、Qingwei Wang、Weiwei Zuo

  DOI：10.1039/d0dt01204a

  日期：——

  We report the design of a new iron catalyst for the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. This type of iron catalyst combines the structural characteristics of the Noyori hydrogenation catalyst (an axially chiral 2,2′-bis(phosphino)-1,1′-binaphthyl fragment and the metal–ligand bifunctional motif) and an ene(amido) group that can activate the iron center. After activation by 8 equivalents of

  我们报告了一种用于酮的不对称转移氢化的新型铁催化剂的设计。这类铁催化剂结合了Noyori氢化催化剂的结构特征（轴向手性2,2'-双（膦基）-1,1'-联萘片段和金属-配体双功能基序）和烯键（酰胺基）可以激活熨斗中心。在被8当量的叔丁醇钾激活后，（S A，R P，SS）-7a和（S A，R P，SS）-7b是在室温下在异丙醇中苯乙酮和α，β-不饱和醛转移氢化的活性但非对映选择性催化剂。（S A，R P，SS）-7a的苯乙酮还原反应最大翻转数为14480 。（S A，R P，RR）-7b'中的轴向手性2,2'-双（膦基）-1,1'-联萘基与碳中心手性胺-亚胺部分的立体化学的正确组合提供了用于制备手性醇的对映体选择性催化剂，具有中等至良好的收率和宽泛的官能团耐受性。
• Enantiomerically Pure 2-Bromo-2‘-diphenylphosphinyl-1,1‘- binaphthyl as a Monophosphorus Template for Electrophilic Functionalization in Chiral MOP-Type Ligand Synthesis
  作者：Takashi Hoshi、Tetsuji Hayakawa、Toshio Suzuki、Hisahiro Hagiwara

  DOI：10.1021/jo051581j

  日期：2005.10.1

  [GRAPHIC]Pd-catalyzed monophosphinylation of (R)-2-bromo-T-iodo1,1'-binaphthyl with Ph2P(O)H afforded (R)-2-bromo-2'diphenylphosphinyl-1,1'-binaphthyl in good yield with excellent chemo selectivity and no observable racemization. Subsequent lithiation in the presence of excess thiosulfonate furnished an enantiomerically pure sulfenylation product, which was reduced to afford a chiral S-MOP ligand.
• Diastereoselective Synthesis of P‐Chirogenic and Atropisomeric 2,2′‐Bisphosphino‐1,1′‐binaphthyls Enabled by Internal Phosphine Oxide Directing Groups
  作者：Qingquan Xue、Shangfei Huo、Tingyi Wang、Zeming Wang、Jianli Li、Meifang Zhu、Weiwei Zuo

  DOI：10.1002/anie.202001561

  日期：2020.5.18

  Diphosphine ligands that merge both axial and P‐centered chirality may exhibit superior or unique properties. Herein we report the diastereoselective introduction of P‐centered chirality at the 2‐position of the axially chiral 2′‐(phosphine oxide)‐1,1′‐binaphthyl scaffold. A lithium–bromide exchange reaction of a 2‐bromo‐2′‐(phosphine oxide)‐1,1′‐binaphthyl and treatment with dichlorophosphines followed

  兼具轴向和P中心手性的二膦配体可能表现出优异的或独特的性能。在此，我们报道了在轴向手性2'-（氧化膦）-1,1'-联萘骨架的2位上非中心选择性引入P-中心手性。2-溴2'-（氧化膦）-1,1'-联萘的溴化锂交换反应并用二氯膦处理，然后用亲核有机金属试剂处理，得到不对称的2-膦-2'-（氧化膦）-具有双萘基轴向手性的1,1'-萘基和一个或两个带有多个P取代基的磷立体中心。最终的非对映异构纯的2,2'-双膦基-1,1'-联萘基是通过氧化膦直接基团的还原而获得的。