pentacarbonyl((p-bromophenyl)(methoxy)carbene)chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl((p-bromophenyl)(methoxy)carbene)chromium(0)
• 英文别名: (CO)5CrC(C6H4Br-p)OCH3；[(4-Bromophenyl)-methoxymethylidene]chromium;carbon monoxide
• 化学式: C₁₃H₇BrCrO₆
• 分子量: 391.095
• InChiKey: XJSYGZGANMRWTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl((p-bromophenyl)(methoxy)carbene)chromium(0) 、 二甲胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到pentacarbonyl[(N,N-dimethylamino)(4-bromophenyl)carbene]chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化的第 6 族金属-卡宾配合物的分子间和分子内卡宾转移1

  摘要：

  已经研究了第 6 族金属-卡宾配合物在分子间和分子内卡宾转移反应中的应用。因此，五羰基[（芳基）（甲氧基）卡宾]铬（0）和钨配合物 10 在室温下在多种 Pd（0）和 Pd（II）/Et（3）N 催化剂存在下有效地二聚化。添加剂（PPh(3)、AsPh(3) 或 SbPh(3)）对反应产物的性质和异构比的影响可以忽略不计。对于带有连接到卡宾碳的烷基的金属卡宾 12，反应产物的性质更依赖于催化剂。在这些情况下，根据催化剂的不同，可以观察到卡宾配体二聚反应或 β-氢消除反应。卡宾配体二聚反应可用于制备共轭多烯，包括在多烯体系两端具有金属部分的那些，以及烯二炔衍生物。铬双卡宾配合物 28 和 30 的分子内卡宾配体二聚化允许制备单环和双环衍生物，环大小为 6 到 9 个成员。对于双卡宾衍生物，β-氢消除反应受到抑制，前提是两个金属中心都被邻二甲苯基团束缚。其他烷基配合物32形成新的单核卡宾配合物

  DOI：

  10.1021/ja002497i
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴苯 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 、 六羰基铬 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 以79%的产率得到pentacarbonyl((p-bromophenyl)(methoxy)carbene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化的第 6 族金属-卡宾配合物的分子间和分子内卡宾转移1

  摘要：

  已经研究了第 6 族金属-卡宾配合物在分子间和分子内卡宾转移反应中的应用。因此，五羰基[（芳基）（甲氧基）卡宾]铬（0）和钨配合物 10 在室温下在多种 Pd（0）和 Pd（II）/Et（3）N 催化剂存在下有效地二聚化。添加剂（PPh(3)、AsPh(3) 或 SbPh(3)）对反应产物的性质和异构比的影响可以忽略不计。对于带有连接到卡宾碳的烷基的金属卡宾 12，反应产物的性质更依赖于催化剂。在这些情况下，根据催化剂的不同，可以观察到卡宾配体二聚反应或 β-氢消除反应。卡宾配体二聚反应可用于制备共轭多烯，包括在多烯体系两端具有金属部分的那些，以及烯二炔衍生物。铬双卡宾配合物 28 和 30 的分子内卡宾配体二聚化允许制备单环和双环衍生物，环大小为 6 到 9 个成员。对于双卡宾衍生物，β-氢消除反应受到抑制，前提是两个金属中心都被邻二甲苯基团束缚。其他烷基配合物32形成新的单核卡宾配合物

  DOI：

  10.1021/ja002497i

文献信息

• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Water Freezing as a Regiocontrol Element in the Multicomponent Assembly of Cyclic Enones
  作者：Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201404670

  日期：2015.1.26

  Regioselective synthesis of dialkoxy 2‐cyclopentenones and 2‐cyclohexenones with novel substitution patterns has been accomplished by the one‐pot combination of three simple starting materials (chromium carbene complex, Weinreb acetamide lithium enolate and 1‐alkoxyallenyllithium) under either anhydrous conditions or water‐promoted solidification of the reaction mixture. These results revealed an unprecedented

  在无水条件下或在水条件下，通过三种简单原料（铬卡宾络合物，Weinreb乙酰胺烯醇锂和1-烷氧基烯基锂）的一锅法组合完成了具有新颖取代方式的二烷氧基2-环戊烯酮和2-环己烯酮的区域选择性合成。促进反应混合物的固化。这些结果揭示了前所未有的水冻结作用，该作用在完全逆转异戊二烯分子内碳金属化的区域选择性中起着关键作用。
• Enantioselective Synthesis of 4-Hydroxy-2-cyclohexenones through a Multicomponent Cyclization
  作者：José Barluenga、Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/anie.201004413

  日期：2010.12.10

  and a propargylic organomagnesium reagent giving access to novel and densely functionalized 4‐allenyl‐2‐cyclohexenones (see scheme). These useful synthetic intermediates have been prepared through a cyclization process that involves newly reported reaction steps and an unusually high level of asymmetric induction.

  三种金属的协同作用促进了铬卡宾络合物，酰亚胺烯醇锂和炔丙基有机镁试剂的一锅选择性偶联，从而可以接触到新型且稠密官能化的4-烯基-2-环己烯酮（参见方案）。这些有用的合成中间体是通过环合过程制备的，该过程涉及新报道的反应步骤和异常高水平的不对称诱导。
• Pd-Catalyzed Inter- and Intramolecular Carbene Transfer from Group 6 Metal−Carbene Complexes¹
  作者：Miguel A. Sierra、Juan C. del Amo、María J. Mancheño、Mar Gómez-Gallego

  DOI：10.1021/ja002497i

  日期：2001.2.1

  intramolecular carbene transfer reactions has been studied. Thus, pentacarbonyl[(aryl)(methoxy)carbene]chromium(0) and tungsten complexes, 10, efficiently dimerize at room temperature in the presence of diverse Pd(0) and Pd(II)/Et(3)N catalysts. The effect of additives (PPh(3), AsPh(3), or SbPh(3)) on the nature and the isomeric ratio of the reaction products is negligible. The nature of the reaction products

  已经研究了第 6 族金属-卡宾配合物在分子间和分子内卡宾转移反应中的应用。因此，五羰基[（芳基）（甲氧基）卡宾]铬（0）和钨配合物 10 在室温下在多种 Pd（0）和 Pd（II）/Et（3）N 催化剂存在下有效地二聚化。添加剂（PPh(3)、AsPh(3) 或 SbPh(3)）对反应产物的性质和异构比的影响可以忽略不计。对于带有连接到卡宾碳的烷基的金属卡宾 12，反应产物的性质更依赖于催化剂。在这些情况下，根据催化剂的不同，可以观察到卡宾配体二聚反应或 β-氢消除反应。卡宾配体二聚反应可用于制备共轭多烯，包括在多烯体系两端具有金属部分的那些，以及烯二炔衍生物。铬双卡宾配合物 28 和 30 的分子内卡宾配体二聚化允许制备单环和双环衍生物，环大小为 6 到 9 个成员。对于双卡宾衍生物，β-氢消除反应受到抑制，前提是两个金属中心都被邻二甲苯基团束缚。其他烷基配合物32形成新的单核卡宾配合物