N-(3,5-dimethylbenzylidene)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3,5-dimethylbenzylidene)aniline
• 英文别名: (3,5-dimethylbenzylidene)phenylamine；1-(3,5-dimethylphenyl)-N-phenylmethanimine
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: GIFLTZFAPUAURE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3,5-dimethylbenzylidene)aniline 在 甲醇 、 Ru-MACHO 、 sodium methylate 作用下， 以87 %的产率得到3,5-dimethylbenzylaniline
  参考文献：
  名称：

  使用甲醇进行功能化合物的通用和选择性均相钌催化转移氢化、氘化和甲基化

  摘要：

  有机合成和能源技术中甲醇的催化增值对于基础研究和工业应用来说都是有趣且重要的。特别是，它作为氢、氘和甲基源用于选择性还原和氘化反应以及获得N-甲基化产物是非常理想的，并且可以被认为是放大转移氢化和C1化学的潜在方法。在这里，我们报道了均相 Ru-MACHO 配合物催化不同官能化化合物（如酮、醛、炔烃、烯烃、亚胺、偶氮苯和硝基化合物）的转移氢化以及N的脱氧使用甲醇作为负担得起的氢供体和溶剂的氧化物衍生物。这种基于钌的策略已被证明对于合成先进氘标记化合物的氘化过程非常方便，包括克级合成氘代药物，如d-氯哌斯汀、d-布克利嗪、d-苯地亚明、d-莫达非尼和d -Adrafinil 使用 CD 3 OD。此外，还展示了甲醇作为C1源用于制备N-甲基化产物的应用。最后，对这种钌催化的转移氢化和氘化方案进行了动力学和机理研究。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2023.06.035
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲醛 、 苯胺 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 N-(3,5-dimethylbenzylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  取代基对多取代亚苄基苯胺中C═N拉伸振动的影响

  摘要：

  合成了39个3,4'/ 4,3'/ 3,3'-二取代的亚苄基苯胺（XBAYs）样品和52个多取代的XBAYs样品，并记录了它们的红外吸收光谱。根据158个取代的XBAY样品（包括参考文献中的57个4,4'-双取代的XBAY样品和101个合成的取代的XBAY样品）的C═N桥键的拉伸振动频率νC═N，进行了取代基对从4,4'-双取代XBAY到多取代XBAYs的νC═N值的扩展研究。用于量化νC═N的修正方程获得了多取代XBAY的值（如公式（3）所示）。公式（3）表明，对于多取代XBAYs的νC═N值进行定量回归分析，不能忽略Y的激发态取代基常数以及X和X之间的取代基特定的交叉相互作用效应。与等式（1）相比，等式（3）在量化替代XBAY的νC═N值方面具有更广泛的应用和更高的准确性。

  DOI：

  10.1002/poc.3969

文献信息

• Complementary Reactivity in Selective Radical Processes: Electrochemistry of Oxadiazolines to Quinazolinones
  作者：Ho Seong Hwang、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01676

  日期：2021.7.2

  Electrochemistry has recently emerged as a sustainable approach for efficiently generating radical intermediates utilizing eco-friendly electric energy. An electrochemical process was developed to transform 1,2,4-oxadiazolines under mild conditions. The electrochemical N–O bond cleavage at a controlled oxidation potential led to the selective synthesis of quinazolinone derivatives that could not be

  电化学最近已成为利用环保电能有效生成自由基中间体的可持续方法。开发了一种在温和条件下转化 1,2,4-恶二唑啉的电化学过程。在受控氧化电位下电化学 N-O 键断裂导致选择性合成喹唑啉酮衍生物，而光催化自由基过程无法获得，这表明自由基过程中存在互补的反应性。基于密度泛函理论的研究充分揭示了电化学反应途径。
• Generation of N-Centered Radicals via a Photocatalytic Energy Transfer: Remote Double Functionalization of Arenes Facilitated by Singlet Oxygen
  作者：Vineet Kumar Soni、Ho Seong Hwang、Yu Kyung Moon、Sung-Woo Park、Youngmin You、Eun Jin Cho

  DOI：10.1021/jacs.9b05572

  日期：2019.7.3

  the generation of an N-centered radical via a photocatalytic energy-transfer process from readily available heterocyclic precursors is reported, which is distinctive of the previous electron transfer approaches. In combination with singlet oxygen, the in-situ-generated nitrogen radical from the oxadiazoline substrate in the presence of fac-Ir(ppy)3 undergoes a selective ipso addition to arenes to furnish

  报道了一种前所未有的方法，通过光催化能量转移过程从容易获得的杂环前体产生 N 中心自由基，这与以前的电子转移方法不同。与单线态氧结合，在 fac-Ir(ppy)3 存在下，由恶二唑啉底物原位生成的氮自由基对芳烃进行选择性 ipso 加成，以提供远程双官能化的螺-氮杂内酰胺产品。机理研究提供了令人信服的证据，证明催化循环选择能量转移途径。通过能量转移同时激活分子氧以产生单线态氧也是合理的。此外，基于恶二唑啉和fac-Ir(ppy)3激发态之间单电子转移的负驱动力，并考虑它们的氧化还原电位，排除了电子转移现象的发生。一系列受控实验明确支持单线态氧以及光活化恶二唑啉底物的必要性。还进行了密度泛函研究以支持这些观察结果。鉴于其在复杂有机合成中的实用性和作为药理学中的潜在目标，通过合成不同官能化的环己二烯酮部分来探索底物的范围。一系列受控实验明确支持单线态氧以及光活化恶二唑啉底物的必要性。还进行了密
• 一种亚胺加氢还原制备仲胺类化合物的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN110483308B

  公开（公告）日：2021-08-20

  本发明属于医药和天然化合物化工中间体及相关化学技术领域，提供了一种亚胺加氢还原制备仲胺类化合物的方法。本发明以亚胺及其衍生物为原料、纳米多孔钯为催化剂、氢气为氢源，高效地加氢还原亚胺化合物，其中氢气的压力为0.1～20.0MPa；N‑苄烯基苯亚胺及其衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.01～2mmol/mL。所采用的催化剂孔骨架大小为1‑50nm之间，亚胺及其衍生物与所用催化剂摩尔比为1：0.01～1：0.5。本发明的有益效果是该产物产率高，反应条件非常温和，操作和后处理简单，催化剂重复性好，且多次使用催化效果没有明显降低，为其实现工业化提供可能。
• One-pot imine synthesis from methylarenes and anilines under air over heterogeneous Cu oxide-modified CeO₂ catalyst
  作者：Masazumi Tamura、Yingai Li、Keiichi Tomishige

  DOI：10.1039/d0cc02969f

  日期：——

  Selective one-pot synthesis of imines from methylarenes and anilines with air as an oxidant was substantiated by heterogeneous Cu oxide-modified CeO₂ (CuO_x–CeO₂) catalyst without additives.

  使用空气作为氧化剂，通过异质Cu氧化物修饰CeO2（CuOx- ）催化剂，在无添加剂的情况下，从甲基芳烃和苯胺选择性地一锅法合成亚胺得到了实质性验证。
• Asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with 2-nitro-3-arylacrylates catalyzed by a metal-templated hydrogen bonding catalyst
  作者：Jingfen Liu、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.06.046

  日期：2015.8

  An asymmetric Friedel-Crafts alkylation of indoles with 2-nitro-3-arylacrylates catalyzed by a metal-templated hydrogen bonding catalyst has been established. The asymmetric induction relies on chirality transfer solely from the octahedral metal stereocenter via three weak hydrogen bonds. All the products are provided with good to excellent enantioselectivities while modest diastereoselectivities, which can be converted into a variety of valuable indole-containing chiral building blocks including tryptophan derivatives. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.