N-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)benzamide
• 英文别名: N-[(N,4-dimethylanilino)methyl]benzamide
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• 分子量: 254.332
• InChiKey: DGJYWTSNUUMKDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)benzamide 、 N-碘代丁二酰亚胺 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 以61%的产率得到N-{[((2,5-dioxopyrrolidin-1-yl)methyl)(p-tolyl)amino]methyl}benzamide
  参考文献：
  名称：

  TEMPO 促进叔苯胺的单亚胺化和双亚胺化：对称和不对称 N-曼尼希碱基的合成

  摘要：

  开发了一种 TEMPO 促进的方法，用于在温和条件下通过顺序激活N , N-二甲基苯胺的两个 α,α'-氨基 C(sp 3 )-H 键来合成对称双-N-曼尼希碱基。该方法进一步扩展用于 α-氨基官能化甲基苯胺的单酰亚胺化，以良好至高产率提供不对称N-曼尼希碱。进行了几个对照实验，偶联反应结果表明氧铵 (TEMPO + ) 物质参与了反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00700
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 copper(I) bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N-((methyl(p-tolyl)amino)methyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  芳香杂环酰胺的N-曼尼希碱：在环境条件下通过铜催化的需氧交叉脱氢偶联反应进行合成

  摘要：

  使用廉价的溴化铜（I）/空气催化剂体系，在环境温度下，已经开发出一种高效且简便的合成N-曼尼希碱的方法。N，N-二甲基芳基胺与芳族杂环酰胺（羟吲哚，靛红），环酰胺（内酰胺），简单酰胺（苯甲酰胺）以及酰亚胺（琥珀酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺）发生交叉脱氢偶联，以提供相应的酰胺化/酰亚胺衍生物，收率良好。初步的机理和同位素标记研究表明，该反应遵循自由基途径，并涉及亚胺离子中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00125

文献信息

• Catalyst and Additive‐Free Direct Amidation/Halogenation of Tertiary Arylamines with <i>N</i> ‐haloimide/amides
  作者：Xiu‐Juan Xu、Adila Amuti、Abudureheman Wusiman

  DOI：10.1002/adsc.202000796

  日期：2020.11.18

  developed for the amidation (halogenation) of tertiary arylamines by electrophilic activation using N‐haloimide/amides. Several control experiments have been performed, and the coupling reaction outcomes indicated that the N‐haloimide/amide brings three major functions, including electrophilic activation, aromatic halogenation and nucleophilic nitrogen sources. This cascade reaction features simple manipulation

  已开发出一种方法，可使用N卤代酰亚胺/酰胺通过亲电活化来对叔芳基胺进行酰胺化（卤化）。已经进行了一些控制实验，偶联反应结果表明，N-卤代酰亚胺/酰胺具有三个主要功能，包括亲电活化，芳族卤化和亲核氮源。该级联反应具有操作简单，不需要额外的催化剂，氧化剂或添加剂的特点，并且在温和条件下进行。
• A facile sp 3 C–H bonds amidation of N , N -dimethylanilines by a novel ionic iron(III) complex containing an imino-functionalized imidazolium cation
  作者：Fan Zhu、Bing Lu、Hongmei Sun、Qi Shen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.07.098

  日期：2016.9

  imidazolium salt, 1-[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]-3-benzylimidazolium chloride ([HL]Cl,), was designed and used to prepare a novel ionic iron(III) complex [HL][FeCl4] (2). Complex 2 was an efficient and easy-to-use catalyst for the direct sp3 C–H bond amidation of N,N-dimethylanilines, affording a wide variety of N-substituted aromatic or aliphatic amides in moderate to good yields. This reaction is

  设计了一种新型的亚氨基官能化的咪唑鎓盐，即1- [1-（2,6-二异丙基苯基亚氨基）乙基] -3-苄基咪唑鎓氯化物（[HL] Cl），并用于制备新型离子铁（III）络合物[ HL] [FeCl 4 ]（2）。络合物2是用于N，N-二甲基苯胺直接sp 3 C–H键酰胺化的高效且易于使用的催化剂，可提供中等至良好收率的多种N-取代的芳族或脂族酰胺。该反应是温和的反应条件下，芳族或脂族酰胺对叔胺未活化的sp 3 C–H键进行铁催化的分子间酰胺化反应的第一个实例。
• Chemoselective C−H Bond Activation: Ligand and Solvent Free Iron-Catalyzed Oxidative C−C Cross-Coupling of Tertiary Amines with Terminal Alkynes. Reaction Scope and Mechanism
  作者：Chandra M. Rao Volla、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/ol9002509

  日期：2009.4.16

  FeCl2 catalyzes the oxidative C−C cross-coupling of tertiary amines with terminal alkynes into propargylamines using (t-BuO)2 as oxidant. The reaction can be applied to aromatic and aliphatic amines and alkynes without solvent. High chemoselectivity for aminomethyl groups is due to a steric factor.

  FeCl 2使用（t -BuO）2作为氧化剂催化叔胺与末端炔烃的氧化C-C交叉偶联成炔丙基胺。该反应无需溶剂即可用于芳族和脂族胺和炔烃。对氨甲基的高化学选择性是由于空间因素。
• General and Efficient Copper-Catalyzed Amidation of Saturated C−H Bonds Using <i>N</i>-Halosuccinimides as the Oxidants
  作者：Xiaowei Liu、Yongming Zhang、Long Wang、Hua Fu、Yuyang Jiang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/jo800624m

  日期：2008.8.1

  We have developed a general and efficient method for copper-catalyzed amidation of saturated C−H bonds under mild conditions, and the used substrates include benzylic reagents, the N,N-dimethylaniline derivatives, the free carboxamides, and sulfonamides. The protocol uses inexpensive and readily available CuBr/N-halosuccinimide (NBS or NCS) as the catalyst/oxidant, so it provides practical applications

  我们已经开发了一种在温和条件下铜催化饱和CH键的酰胺化的通用有效方法，所用的底物包括苄基试剂，N，N-二甲基苯胺衍生物，游离羧酰胺和磺酰胺。该协议使用廉价且容易获得的CuBr / N-卤代琥珀酰亚胺（NBS或NCS）作为催化剂/氧化剂，因此它为通过CH活化合成各种酰胺提供了实际应用。
• Copper-Catalyzed Amidation of sp³ C−H Bonds Adjacent to a Nitrogen Atom
  作者：Yongming Zhang、Hua Fu、Yuyang Jiang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/ol701715m

  日期：2007.9.1

  We have developed a novel copper-catalyzed amidation of unactivated sp(3) C-H bonds adjacent to a nitrogen atom by using an inexpensive catalyst-oxidant (CuBr/(t)BuOOH) system under mild conditions. The dephenylation was first found for N-benzylaniline, and the new class of products provide diverse structures for pharmaceuticals and combinatorial chemistry.

  我们已经开发了一种新型的铜催化酰胺化，其通过在温和的条件下使用廉价的催化剂-氧化剂（CuBr /（t）BuOOH）系统与氮原子相邻的未激活的sp（3）CH键进行。N-苄基苯胺首次发现了脱苯基作用，而新的一类产品为药物和组合化学提供了多种结构。