4-(difluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 4-(difluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophene
• 英文别名: 4-(Difluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophene；4-(difluoromethyl)dibenzothiophene
• 化学式: C₁₃H₈F₂S
• 分子量: 234.269
• InChiKey: DHSWLQYIDULCFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氟里昂-22 、 二苯并噻吩-4-硼酸 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 对苯二酚 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到4-(difluoromethyl)dibenzo[b,d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  钯催化氯二氟甲烷触发的二氟甲基化芳烃的形成

  摘要：

  二氟甲基化的芳族化合物在制药，农用化学品和材料中的重要性日益增加。氯二氟甲烷（ClCF 2 H）是一种廉价，丰富且广泛使用的工业原料，是理想且最直接的二氟甲基化试剂，但尚未见到将ClCF 2 H中的二氟甲基（CF 2 H）引入芳族化合物的报道。在这里，我们描述了偶联ClCF 2的直接钯催化的二氟甲基化方法H与芳基硼酸和酯生成高效二氟甲基化的芳烃。该反应表现出非常广泛的底物范围，包括杂芳基硼酸，并且被用于一系列药物和生物活性化合物的二氟甲基化。初步的机理研究表明，该反应涉及钯二氟卡宾中间体。尽管已经制备了许多金属-二氟卡宾配合物，但涉及金属-二氟卡宾配合物的二氟甲基化或二氟甲基化化合物的催化合成并未受到太大关注。因此，这一新反应也为理解金属-二氟卡宾络合物催化的反应打开了大门。

  DOI：

  10.1038/nchem.2746

文献信息

• Access to Difluoromethylated Arenes by Pd-Catalyzed Reaction of Arylboronic Acids with Bromodifluoroacetate
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03206

  日期：2016.1.4

  of aryl boronic acids with bromodifluoroacetate is described. The reaction proceeds under mild reaction conditions with hydroquinone and Fe(acac)3 as additives. Preliminary mechanistic studies reveal that a difluorocarbene pathway is involved in the reaction, which is unusual compared to the most traditional approaches. This reaction has advantages of high efficiency and excellent functional group compatibility

  描述了用溴代二氟乙酸酯进行钯催化的芳基硼酸二氟甲基化的前所未有的例子。反应在温和的反应条件下以对苯二酚和Fe（acac）3为添加剂进行。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟卡宾途径，与大多数传统方法相比，这是不寻常的。该反应具有高效和优异的官能团相容性（甚至对溴化物和羟基而言）的优点，因此为药物发现和开发提供了有用的方案。
• Switching from 2-pyridination to difluoromethylation: ligand-enabled nickel-catalyzed reductive difluoromethylation of aryl iodides with difluoromethyl 2-pyridyl sulfone
  作者：Wei Du、Qinyu Luo、Zhiqiang Wei、Xiu Wang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1007/s11426-023-1791-3

  日期：2023.10

  2-pyridyl sulfone (2-PySO2CF2H) via selective C(sp2)–S bond cleavage of the sulfone by using a phosphine ligand. In this communication, we report a novel nickel-catalyzed reductive coupling of aryl iodides and 2-PySO2CF2H reagent, which constitutes a new method for aromatic difluoromethylation. The use of a tridentate terpyridine ligand is pivotal for the selective C(sp3)–S bond cleavage of the sulfone

  与环境亲电子试剂的发散还原交叉偶联是罕见的。此前，我们通过使用膦配体选择性裂解砜的 C(sp 2 ) –S 键，演示了镍催化的芳基碘化物与二氟甲基 2-吡啶基砜 (2-PySO 2 CF 2 H )的还原 2-吡啶化反应。在本次通讯中，我们报道了一种新型的镍催化芳基碘化物与2-PySO 2 CF 2 H试剂的还原偶联，构成了芳香族二氟甲基化的新方法。三齿三联吡啶配体的使用对于砜的选择性 C(sp 3 )-S 键断裂至关重要。该方法采用现成的镍催化剂和 2-PySO2 CF 2 H作为二氟甲基化试剂，可以在温和的反应条件下轻松获得二氟甲基芳烃，而无需预先生成芳基金属试剂。
• A Difluoromethylation Reagent: Access to Difluoromethyl Arenes through Palladium Catalysis
  作者：Xia Chen、Yining Liu、Sheng Zhang、Yang Li、Xiao-Yu Zhou、Xiaoqiang Yu、Xiujuan Feng、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02161

  日期：2024.7.19

  A new radical difluoromethylation was developed by using inexpensive and readily available difluoroacetic anhydride and N-phenyl-4-methylbenzenesulfonamide for the first time. The reaction of arylboronic acids with the new difluoromethylation reagent, N-phenyl-N-tosyldifluoroacetamide, proceeded smoothly in the presence of palladium catalyst to provide difluoromethylarenes in satisfactory to excellent

  首次利用廉价易得的二氟乙酸酐和N-苯基-4-甲基苯磺酰胺开发了一种新的自由基二氟甲基化反应。芳基硼酸与新型二氟甲基化试剂N-苯基-N-甲苯磺酰基二氟乙酰胺的反应在钯催化剂存在下顺利进行，以令人满意的优异收率提供二氟甲基芳烃。连接至芳环的取代基的电子性质（给电子或吸电子）对芳基硼酸的反应性没有显着影响。各种基团，包括合成上有用的官能团Cl、CN和NO 2 ，​​在当前反应条件下具有良好的耐受性。