偶氮叔丁烷 | 927-83-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 偶氮、重氮化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 偶氮叔丁烷
• 中文别名: 二叔丁基二氮烯 偶氮-叔丁烷；2,2-偶氮二(2-甲基丙烷)；二叔丁基二氮烯偶氮-叔丁烷
• 英文名称: di-t-butyldiazene
• 英文别名: 2,2'-Azoisobutan；azo-t-butane；Azoisobutan；Azo-tert.-butan；azo-tert-butane；2,2'-azobis-(2-methylpropane)；2,2'-dimethyl-2,2'-azopropane；bis(1,1-dimethylethyl)diazene；2,2'-azoisobutane；azoisobutane；1,1,1',1'-Tetramethylazoethan；Diazene, bis(1,1-dimethylethyl)-；ditert-butyldiazene
• CAS: 927-83-3
• 化学式: C₈H₁₈N₂
• 分子量: 142.244
• InChiKey: GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -14.5°C
• 沸点：
  47-48 °C8 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.756 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  45 °F
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S23,S24/25
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2927000090
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 危险性描述：
  H225,H302,H315,H319,H332,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  常温、避光、通风干燥处，密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  偶氮叔丁烷 在 邻苯二甲酸二辛酯 作用下， 生成 乙基,1,1-二甲基-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  Farenhorst; Kooyman, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1953, vol. 72, p. 993

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-di-tert-butylhydrazine 反应 72.0h， 以66%的产率得到偶氮叔丁烷
  参考文献：
  名称：

  通过氨基二咪唑烷与羧酸的开环作用来形成1-酰基半脲：新颖，快速地获得氮杂肽基序

  摘要：

  羧酸与亚氨基二氮杂吡啶快速且定量地反应，以多步顺序提供1,2,4-三取代的1-酰基半氨基肼。以这种方式，羧基容易转化为氮杂肽基序。在高场宽信号¹ H和¹³ C NMR光谱记录为产品指示动态过程。 氮杂肽-杂环-水解-开环-氨基脲

  DOI：

  10.1055/s-0030-1257868
• 作为试剂：
  描述：

  苯磺酰基叠氮化物 、 diethyl 2-allyl-2-(but-2-en-1-yl)malonate 在 偶氮叔丁烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 以41%的产率得到diethyl 3-(1-azidoethyl)-4-(phenylsulfonylmethyl)-cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Azidosulfonylation of alkenes, dienes, and enynes

  摘要：

  The radical mediated aziclosulfonylation of various alkenes and alkynes that are able to undergo a rapid radical rearrangement is reported. For instance, treatment of 1,6-dienes or 1-en-6-ynes with benzenesulfonyl azide affords cyclic azidosulfones. High yields are observed when tertiary alkyl radicals are azidated in the last step of the cascade process. The aziclosulfonylation of P-pinene involving ring opening of the bicyclic skeleton is also reported. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.09.096

文献信息

• Syntheses and¹⁵N NMR Spectra of Iminodiaziridines - Ring-Expansions of 1-Aryl-3-iminodiaziridines to 1<i>H</i>- and 3a<i>H</i>-Benzimidazoles, 2<i>H</i>-Indazoles, and 5<i>H</i>-Dibenzo[<i>d</i>,<i>f</i>][1,3]diazepines
  作者：Helmut Quast、Karl-Heinz Ross、Gottfried Philipp、Manfred Hagedorn、Harald Hahn、Klaus Banert

  DOI：10.1002/ejoc.200900350

  日期：2009.8

  3-dihydro-3aH-benzimidazoles. Otherwise, 2-amino-1H-benzimidazoles and strongly fluorescent 3-amino-2H-indazoles, originating from rearrangements of the elusive 1-aryl-3-iminodiaziridines, predominate. N′,N″-Diaryl-N-hydroxyguanidine O-sulfonic acids give only rearranged products: a 2-amino-1H-benzimidazole and a 6-amino-5H-dibenzo[d,f][1.3]diazepine if aryl = phenyl, or a 2-imino-2,3-dihydro-3aH-benzimidazole

  亚氨基二氮丙啶是通过 (i) 用 N-氯胍的叔丁醇钾进行 1,3-脱氯化氢合成的，由 N,N',N"-取代的胍与次氯酸叔丁酯原位生成，以及 (ii) 碱介导的 1 ,3-从 N,N',N"-取代的羟基胍 O-磺酸中消除硫酸。在升高的温度下，（烷基亚氨基）二氮丙啶通过 1,3-移位、[2+1] 环消去反应得到异氰化物和二氮烯，以及开环消除反应得到亚烷基胍。N'-芳基-N-羟基胍O-磺酸提供（N-芳基亚氨基）二氮丙啶，但不提供1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶，而是提供重排的异构体。含有全氘化叔丁基的前体得到重排产物，显示完全混乱。这表明 1-芳基-3-亚氨基二氮丙啶是中间体，可进行非常快速的简并价异构化。如果邻芳基位置被取代，则可获得高产率的（芳基亚氨基）二氮丙啶以及 2-亚氨基-2,3-二氢-3aH-苯​​并咪唑。否则，2-氨基-1H-苯并咪唑和强荧光 3-氨基-2H-吲唑，源自难以捉摸的 1-
• Copper Catalyzed sp³ C–H Etherification with Acyl Protected Phenols
  作者：Tolani K. Salvador、Charles H. Arnett、Subrata Kundu、Nicholas G. Sapiezynski、Jeffery A. Bertke、Mahdi Raghibi Boroujeni、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/jacs.6b09057

  日期：2016.12.28

  A variety of acyl protected phenols AcOAr participate in sp3 C-H etherification of substrates R-H to give alkyl aryl ethers R-OAr employing tBuOOtBu as oxidant with copper(I) β-diketiminato catalysts [CuI]. Although 1°, 2°, and 3° C-H bonds may be functionalized, selectivity studies reveal a preference for the construction of hindered, 3° C-OAr bonds. Mechanistic studies indicate that β-diketiminato

  多种酰基保护的酚 AcOAr 参与底物 RH 的 sp3 CH 醚化，以 tBuOOtBu 作为氧化剂与铜 (I) β-二酮亚胺催化剂 [CuI] 一起得到烷基芳基醚 R-OAr。尽管 1°、2° 和 3° CH 键可以被官能化，但选择性研究表明优先构建受阻的 3° C-OAr 键。机理研究表明，β-二酮亚氨基铜 (II) 酚盐 [CuII]-OAr 在此 CO 键形成反应中起关键作用，通过 AcOAr 与 [CuI]-OtBu 中间体的酯交换反应形成 [CuI] 与 tBuOOtBu 反应。
• Metathesis and reduction reactions of nitroso compounds with metal carbenes and metal carbonyls
  作者：James W. Herndon、Leonard A. McMullen

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80121-4

  日期：1989.5

  Reaction of nitroso compounds with metal-carbene complexes and metal carbonyls has been investigated. These reactions lead to reduction of the nitroso compounds, primarily to the corresponding azo- and azoxy compounds. Metal-nitrene complexes have been proposed as intermediates in these reactions. These intermediates couple rapidly with the unreacted nitroso compound, or enter into nitrene-like reactions

  已经研究了亚硝基化合物与金属-卡宾配合物和羰基金属的反应。这些反应导致亚硝基化合物的还原，主要还原为相应的偶氮和氮氧基化合物。已经提出金属-氮化物络合物作为这些反应的中间体。这些中间体与未反应的亚硝基化合物快速偶联，或与外部或内部捕集剂发生类似腈的反应。已经发现金属羰基化合物与亚硝基芳烃的反应和光解是将亚硝基芳烃还原成z氧基芳烃的有效方法，几乎​​没有由于胺或偶氮化合物的过度还原而引起的问题。
• 一种含碳-硅键化合物及其应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN111592563A

  公开（公告）日：2020-08-28

  本发明公开了一种含碳‑硅键化合物及其在构建碳‑碳键中的应用。本发明提供了一种如式I或式I’所示的含碳‑硅键化合物在构建碳‑碳键的化学反应中的应用；所述的碳‑碳键中的一个碳来自于所述的含碳‑硅键化合物中与硅连接的碳。本发明提供的制备方法，使用含碳‑硅键化合物提供碳自由基，能在温和条件下与另一分子中提供的碳直接反应，构建碳‑碳键；该制备方法底物适用范围更广，不仅适用于官能团活化的C和碳自由基底物，还可适用于未活化的C‑H键底物。
• Halogénocyclogermazanes: Influence des substituants halogènes sur l'existence d'un équilibre cyclogermazane⇄germa-imine
  作者：M. Rivière-Baudet、A. Khallaayoun、J. Satgé

  DOI：10.1002/recl.19881070309

  日期：——

  Studies of ring opening of chlorocyclotrigermazanes in cycloaddition reactions with the nitrones phenyl- and tert-butylbenzylideneamine N-oxide, catalysed by Lewis bases (HMPA) or Lewis acids (ZnCl2; M(CO)6; M(CO)5·THF, M = Cr, W), show that hexachlorocyclotrigermazanes are much less reactive than the corresponding methylcyclogermazane. The decreased reactivity is attributed to the tendency of the

  与硝酮苯基和环加成反应chlorocyclotrigermazanes的开环的研究叔-butylbenzylideneamine的N-氧化物，通过催化的路易斯碱（HMPA）或路易斯（酸的ZnCl 2 M（CO）; 6 ; M（CO）5 ·THF， M = Cr，W），表明六氯环三germazanes比相应的甲基环germazane低得多的反应性。反应性降低归因于吸引电子的氯原子趋向于促进电子从氮向锗的“反向捐赠”，从而使Ge-N键的极性降低，因此不易配位（或者与路易斯酸或刘易斯 碱）和极性试剂（例如羰基化合物）的攻击。

表征谱图