trimethyl(3-phenylhex-5-en-1-ynyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl(3-phenylhex-5-en-1-ynyl)silane
• 英文别名: 1-trimethyl-3-phenyl-5-hexen-1-yne
• 化学式: C₁₅H₂₀Si
• 分子量: 228.409
• InChiKey: GQQQGKPGQRXIGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynyl(trimethyl)silane,bromide 在 ammonium hexafluorophosphate 、 (dppm)ReOCl₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 trimethyl(3-phenylhex-5-en-1-ynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  铼催化炔丙醇和烯丙基硅烷偶联

  摘要：

  描述了炔丙醇和烯丙基硅烷的区域选择性偶联的温和方法。该方法采用耐空气和耐湿的铼-氧配合物 ((dppm)ReOCl3) 作为形成 sp3-碳-sp3-碳键的催化剂，而无需事先将炔丙醇活化为卤化物或拟卤化物. 高氧化态铼配合物的稳定性允许催化剂的简单再分离和再利用。允许使用广泛的官能团，包括芳基卤化物、烯烃、酯和酸不稳定官能团，例如缩醛。此外，即使在其他亲电子试剂如伯烷基卤化物和共轭酯存在的情况下，也优先发生醇的置换。使用对映体纯巴豆基硅烷作为偶联伙伴允许两个相邻立体中心的不对称结构。该反应的潜力在 δ-内酯、二-O-甲基calopin 的不对称合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja039124c

文献信息

• Facile coupling of propargylic, allylic and benzylic alcohols with allylsilane and alkynylsilane, and their deoxygenation with Et3SiH, catalyzed by Bi(OTf)3 in [BMIM][BF4] ionic liquid (IL), with recycling and reuse of the IL
  作者：G. G. K. S. Narayana Kumar、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1039/c2ob26046h

  日期：——

  substituted propargylic alcohol 1e with allyl-TMS gave the skeletally intact 1,5-enyne and a ring opened derivative as a mixture. Coupling of propargylic/allylic alcohol 1f with allyl-TMS resulted in allylation at both benzylic (2 isomers) and propargylic positions, as major and minor products respectively. The scope of this methodology for allylation of a series of allylic and benzylic alcohols was explored

  烯丙基三甲基硅烷（allyl-TMS）在[BMIM] [BF 4 ]溶剂中存在10％Bi（OTf）3的条件下与炔丙醇1a-1d反应，以可观的分离产率提供相应的1,5-烯炔（87-93％ ） 在室温下。Bi（OTf）3作为高级催化剂的实用性在一项调查研究中得到了证实，该研究利用多种金属三氟甲磺酸酯（Bi，Ln，Al，Yb）以及B（C 6 F 5）与烯丙基-TMS与1a偶联。3，锌（NTF 2）2和Bi（NO 3）3 ·5H 2 O.环丙基耦合取代的炔丙醇1E用烯丙基-TMS得到骨架完整的1，5-烯炔和开环衍生物的混合物。炔丙基/烯丙基醇1f与烯丙基-TMS的偶联导致分别作为主要和次要产物的苄基（2个异构体）和炔丙基位置上的烯丙基化。探索了该方法用于一系列烯丙基和苄基醇的烯丙基化的范围。用Et 3 SiH可以实现高选择性的大量炔丙基，炔丙基/烯丙基，双烯丙基，烯丙基和苄基醇的化学选择性还原，反
• Novel Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions Using Carbocations Produced from Substituted Propargyl Silyl Ethers by the Action of TMSOTf
  作者：Teruhiko Ishikawa、Masamitu Okano、Toshiaki Aikawa、Seiki Saito

  DOI：10.1021/jo010157p

  日期：2001.6.1

  stable allenyl, propargyl, or allyl-propargyl hybrid cations have been developed. These carbocations could be generated from silyl 1-(pi-donor)-substituted propargyl ethers by the action of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate in dichloromethane at -78 degrees C to room temperature and could be attacked nucleophilically by electron rich arenes, allylsilanes, or enol silyl ethers, giving rise to

  已经开发出使用稳定的烯基，炔丙基或烯丙基-炔丙基杂化阳离子的高度有用的碳-碳键形成反应。这些碳阳离子可能是由甲硅烷基1-（π-供体）取代的炔丙基醚在二氯甲烷中于-78摄氏度至室温下通过三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的作用而生成的，并可能被富电子的芳烃，烯丙基硅烷或烯醇甲硅烷基醚亲核攻击，会产生异戊烯，炔烃及其衍生物。还建立了利用烯丙基-炔丙基杂化阳离子进行共轭烯炔的区域和立体选择性合成的新方法。
• Gold(III)-Catalyzed Nucleophilic Substitution of Propargylic Alcohols
  作者：Marie Georgy、Valérie Boucard、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/ja0534147

  日期：2005.10.1

  Gold-catalyzed nucleophilic substitution on propargylic alcohols, with various C-, O-, and S-nucleophiles, is described under very mild conditions (room temperature, dichloromethane) in 0-97% yield.

  描述了在非常温和的条件下（室温，二氯甲烷），以 0-97% 的产率对炔丙醇进行金催化的亲核取代，以及各种 C-、O-和 S-亲核试剂。
• A General and Efficient FeCl₃-Catalyzed Nucleophilic Substitution of Propargylic Alcohols
  作者：Zhuang-ping Zhan、Jing-liang Yu、Hui-juan Liu、Yuan-yuan Cui、Rui-feng Yang、Wen-zhen Yang、Jun-ping Li

  DOI：10.1021/jo061234p

  日期：2006.10.1

  A general and efficient FeCl3-catalyzed substitution reaction of propargylic alcohols with carbon- and heteroatom-centered nucleophiles such as allyl trimethylsilane, alcohols, aromatic compounds, thiols, and amides, leading to the construction of C−C, C−O, C−S and C−N bonds, has been developed.

  炔丙醇与碳和杂原子中心的亲核试剂（如烯丙基三甲基硅烷，醇，芳香族化合物，硫醇和酰胺）的一般有效的FeCl 3催化取代反应，导致C，C，O，C的构建已经开发了-S和C-N键。
• BiCl3-Catalyzed propargylic substitution reaction of propargylic alcohols with C-, O-, S- and N-centered nucleophiles
  作者：Zhuang-ping Zhan、Wen-zhen Yang、Rui-feng Yang、Jing-liang Yu、Jun-ping Li、Hui-juan Liu

  DOI：10.1039/b606470a

  日期：——

  A general and efficient BiCl3-catalyzed substitution reaction of propargylic alcohols with carbon and heteroatom-centered nucleophiles such as allyl trimethylsilane, alcohols, aromatic compounds, thiols and amides, leading to the construction of C–C, C–O, C–S and C–N bonds, has been developed.

  开发了一种普遍且高效的BiCl3催化的丙炔醇与以碳和杂原子为中心的亲核试剂（如烯丙基三甲基硅烷、醇、芳香化合物、硫醇和酰胺）进行取代反应的方法，从而构建C–C、C–O、C–S和C–N键。