2,2-difluoro-1-((4-phenoxy)phenyl)ethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-((4-phenoxy)phenyl)ethanone
• 英文别名: 2,2-Difluoro-1-(4-phenoxyphenyl)ethanone；2,2-difluoro-1-(4-phenoxyphenyl)ethanone
• 化学式: C₁₄H₁₀F₂O₂
• mdl: MFCD16618053
• 分子量: 248.229
• InChiKey: KVRIQOLNFAASGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-苯氧基苯基硼酸 、 N-phenyl-N-p-toluenesulfonyldifluoroacetamide 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到2,2-difluoro-1-((4-phenoxy)phenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  一种N-苯基-N-对甲苯磺酰基二氟乙酰胺及 应用

  摘要：

  本发明属于医药化工中间体及相关化学技术领域，一种N‑苯基‑N‑对甲苯磺酰基二氟乙酰胺及应用，以N‑苯基‑N‑对甲苯磺酰基二氟乙酰胺作为二氟乙酰化试剂，在金属催化剂、配体、和碱的作用下，于有机溶剂中与芳基硼酸化合物反应，高效地高选择性地转化为二氟苯乙酮类化合物。本发明所述的二氟苯乙酮类化合物的合成方法，反应步骤少，使用稳定易储存廉价易得的NDFTS作为二氟乙酰基源，环境友好，反应条件温和，便于操作；并以高收率高选择性的得到目标产品，具有较好的工业生产价值和实际应用价值。利用该方法合成的二氟苯乙酮化合物可进行进一步的官能团化反应，并广泛应用于医药、农药、生物活性分子、功能材料分子等合成领域。

  公开号：

  CN110003062B

文献信息

• Controllable catalytic difluorocarbene transfer enables access to diversified fluoroalkylated arenes
  作者：Xia-Ping Fu、Xiao-Song Xue、Xue-Ying Zhang、Yu-Lan Xiao、Shu Zhang、Yin-Long Guo、Xuebing Leng、Kendall N. Houk、Xingang Zhang

  DOI：10.1038/s41557-019-0331-9

  日期：2019.10

  Difluorocarbene has important applications in pharmaceuticals, agrochemicals and materials, but all these applications proceed using just a few types of reaction by taking advantage of its intrinsic electrophilicity. Here, we report a palladium-catalysed strategy that confers the formed palladium difluorocarbene (Pd=CF2) species with both nucleophilicity and electrophilicity by switching the valence state of the palladium centre (Pd(0) and Pd(ii), respectively). Controllable catalytic difluorocarbene transfer occurs between readily available arylboronic acids and the difluorocarbene precursor diethyl bromodifluoromethylphosphonate (BrCF2PO(OEt)2). From just this simple fluorine source, difluorocarbene transfer enables access to four types of product: difluoromethylated and tetrafluoroethylated arenes and their corresponding fluoroalkylated ketones. The transfer can also be applied to the modification of pharmaceuticals and agrochemicals as well as the one-pot diversified synthesis of fluorinated compounds. Mechanistic and computational studies consistently reveal that competition between nucleophilic and electrophilic palladium difluorocarbene ([Pd]=CF2) is the key factor controlling the catalytic difluorocarbene transfer. Difluorocarbene transfer is mostly limited to reactions that utilize its intrinsic electrophilicity. Now, a controllable palladium-catalysed difluorocarbene transfer reaction is reported that involves nucleophilic and electrophilic palladium difluorocarbene species. The selective reactions between arylboronic acids and the difluorocarbene precursor BrCF2PO(OEt)2 give four different products—difluoromethylated and tetrafluoroethylated arenes and their corresponding fluoroalkylated ketones.

  二氟羰基在医药、农用化学品和材料领域有着重要的应用，但所有这些应用都只是利用其固有的亲电性，通过少数几种反应进行的。在此，我们报告了一种钯催化策略，通过切换钯中心的价态（分别为 Pd(0) 和 Pd(ii)），使形成的钯二氟碳（Pd=CF2）物种同时具有亲核性和亲电性。在容易获得的芳基硼酸和二氟羰基前体溴二氟甲基膦酸二乙酯（BrCF2PO(OEt)2）之间会发生可控的二氟羰基催化转移。仅从这个简单的氟源，二氟碳转移就能获得四种类型的产物：二氟甲基化和四氟乙基化的炔类化合物及其相应的氟烷基化酮类化合物。这种转移还可应用于药品和农用化学品的改性，以及含氟化合物的一锅多元合成。机理和计算研究一致表明，亲核和亲电性钯二氟碳（[Pd]=CF2）之间的竞争是控制催化二氟碳转移的关键因素。二氟碳的转移大多局限于利用其固有亲电性的反应。现在，报告了一种可控的钯催化二氟碳转移反应，该反应涉及亲核和亲电的钯二氟碳物种。芳基硼酸与二氟碳前体 BrCF2PO(OEt)2 的选择性反应产生了四种不同的产物：二氟甲基化和四氟乙基化的炔类化合物及其相应的氟烷基化酮类化合物。