2-methoxy-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methoxy-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetonitrile
• 英文别名: 2-Methoxy-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]acetonitrile
• 化学式: C₁₀H₈F₃NO
• 分子量: 215.175
• InChiKey: UOXSVEFKSUPSFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 、 2-methoxy-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetonitrile 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.35h， 以82%的产率得到2-(4-trifluoromethylphenyl)-2-methoxy-3,3-dimethyl-5-oxohexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  金属腈与烯酮的反应

  摘要：

  已有许多关于将金属化的芳基乙腈加到烯酮上的动力学共轭（1,4）的报道。基于亲核体的结构或聚集状态或反应物的HSAB特性，已经提出了一些建议来解释这种行为。对这些研究的重新检查表明，在每种情况下，1,4加合物是由动力学形成的1,2加合物平衡为更稳定的1,4加合物所致。因此，无法从这些实验中得出关于1,4选择性起源的结论。检查了亚硫基苯基乙腈在亚苄基丙酮中的1,2加成，retro-1,2加成，1,4加成和retro-1,4加成，并构建了反应的自由能级图。

  DOI：

  10.1021/jo0478050
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-methoxy-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  光诱导无金属从炔基三氮烯生成氰基碳烯用于合成腈衍生物

  摘要：

  使用不同光源对炔基三氮烯进行光活化，诱导三氮烯部分发生异常裂解，形成亚甲基腈。通过改变反应条件，氰基卡宾和带有腈基的各种取代模式可以在温和且无金属的条件下选择性地获得，无需使用有毒的氰化剂或不稳定的底物。

  DOI：

  10.1002/anie.202309274

文献信息

• Formation and in situ reactions of hypervalent iodonium alkynyl triflates to form cyanocarbenes
  作者：I. F. Dempsey Hyatt、Daniel J. Nasrallah、Michael A. Maxwell、A. Christina F. Hairston、Manahil M. Abdalhameed、Mitchell P. Croatt

  DOI：10.1039/c4cc08676g

  日期：——

  conversion of readily available silylalkynes, iodobenzene diacetate, and azide anions was utilized to form and react cyanocarbenes. A copper(II)-catalyzed reaction was found to react in a different manner. Both of these methods benefit from the formation and in situ reaction of hypervalent iodonium alkynyl triflates in O-H insertion reactions.

  容易获得的甲硅烷基炔烃，碘代苯二乙酸酯和叠氮化物阴离子的转化被用于形成氰基卡宾并使之反应。发现铜（II）催化的反应以不同的方式反应。这两种方法都受益于在OH插入反应中高价碘鎓炔基三氟甲磺酸酯的形成和原位反应。
• Unique chemoselective Strecker-type reaction of acetals with TMSCN catalyzed by MgI₂ etherate
  作者：Hua Li、Haokun Pan、Xiangwei Meng、Xingxian Zhang

  DOI：10.1080/00397911.2019.1711413

  日期：2020.3.3

  Abstract An efficient and convenient Strecker-type addition of various substituted aromatic acetals, heteroaromatic acetals and α, β-unsaturated acetals with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) is achieved catalyzed by 10 mol% of MgI2 etherate (MgI2•(Et2O)n) in a mild, and high chemoselective manner with good to excellent yields. A non-coordinating reaction media (i.e., CH2Cl2) played a vital role in this

  摘要 在 10 mol% MgI2 醚合物 (MgI2•(Et2O)n) 的催化下，实现了各种取代芳香族缩醛、杂芳香族缩醛和 α, β-不饱和缩醛与三甲基氰化硅烷 (TMSCN) 的高效便捷的 Strecker 型加成。温和、高化学选择性的方式，具有良好的收率。非配位反应介质（即 CH2Cl2）在该催化过程中起到了至关重要的作用。图形概要
• Reaction of Metalated Nitriles with Enones
  作者：Hans J. Reich、Margaret M. Biddle、Robert J. Edmonston

  DOI：10.1021/jo0478050

  日期：2005.4.1

  There have been a number of reports of the kinetic conjugate (1,4) addition of metalated arylacetonitriles to enones. Several proposals have been made to explain this behavior based on nucleophile structure or aggregation state or on the HSAB properties of the reactants. A reexamination of these studies showed that in each case the 1,4 adducts resulted from equilibration of the kinetically formed 1

  已有许多关于将金属化的芳基乙腈加到烯酮上的动力学共轭（1,4）的报道。基于亲核体的结构或聚集状态或反应物的HSAB特性，已经提出了一些建议来解释这种行为。对这些研究的重新检查表明，在每种情况下，1,4加合物是由动力学形成的1,2加合物平衡为更稳定的1,4加合物所致。因此，无法从这些实验中得出关于1,4选择性起源的结论。检查了亚硫基苯基乙腈在亚苄基丙酮中的1,2加成，retro-1,2加成，1,4加成和retro-1,4加成，并构建了反应的自由能级图。
• Light‐Induced Metal‐Free Generation of Cyanocarbenes from Alkynyl Triazenes for the Synthesis of Nitrile Derivatives
  作者：Elena Michel、Fabian F. Grieser、Alexandra V. Mackenroth、Michael Schukin、Petra Krämer、Shaista Tahir、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.202309274

  日期：2023.10.16

  Photoactivation of alkynyl triazenes using different light sources induced an unusual cleavage of the triazene moiety leading to a methylene nitrile. By varying the reaction conditions, a cyanocarbene and a variety of substitution patterns bearing a nitrile group become selectively available under mild and metal-free conditions without the use of a toxic cyanating agent or the need for unstable substrates

  使用不同光源对炔基三氮烯进行光活化，诱导三氮烯部分发生异常裂解，形成亚甲基腈。通过改变反应条件，氰基卡宾和带有腈基的各种取代模式可以在温和且无金属的条件下选择性地获得，无需使用有毒的氰化剂或不稳定的底物。