3-((1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]oct-5-enecarbonyl)oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-((1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]oct-5-enecarbonyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: endo-3-(bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；(+)-3-((1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；3-[(1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: QMRIROGCUYDGCC-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]oct-5-enecarbonyl)oxazolidin-2-one 在 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 5-exo-Jod-6-endo-hydroxy-bicyclo[2.2.2]octan-2-carbonsaeure-γ-lacton 、 (1R,2S,3R,6R,7R)-2-Iodo-4-oxa-tricyclo[4.3.1.0^3,7]decan-5-one
  参考文献：
  名称：

  （膦-恶唑啉）铜（II）配合物作为手性催化剂用于对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  发现在磷上具有庞大芳基的（膦基-恶唑啉）铜（II）配合物是Diels-Alder添加3-丙烯酰基-1,3-恶唑烷丁-2-酮的极佳催化剂。研究了与多种底物的Diels-Alder反应。实现了高达97％ee的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10570-6
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 3-丙烯酰基-2-唑烷酮 在 iron(II) perchlorate hexahydrate 、 (+)-(1S,1′S)-[2,2′-bipyridine]-6,6′-diylbis(adamantan-1-ylmethanol) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 120.75h， 以42%的产率得到3-((1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]oct-5-enecarbonyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  C2-对称 2,2'-联吡啶-α,α'-1-金刚二醇配体：不对称催化中的大块铁配合物

  摘要：

  手性 2,2'-联吡啶-α,α'-1-金刚烷基二醇配体的合成是从市售材料开始实现的。庞大的配体分三步合成，总产率为 40%，S和S对映异构体的立体选择性分别为 98% de 和 >99.5% ee。从单晶衍射分析中获得了七配位 2,2'-联吡啶-α,α'-1-Ad-二醇/Fe II手性配合物的绝对构型和结构见解。新合成的配体用于铁催化的不对称 Mukaiyama 醛醇、thia-Michael 和 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00141

文献信息

• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• New Chiral Hydroxyoxazolines Based on Ketopinic Acid and Their Use in the Asymmetric Diels-Alder Reaction
  作者：José Pedro、Santiago Barroso、Gonzalo Blay、Luz Cardona

  DOI：10.1055/s-2007-991052

  日期：——

  Several chiral hydroxyoxazolines have been prepared starting from (1S)-(+)-ketopinic acid and enantiopure β-amino ­alcohols by short synthetic routes. They have been employed in the catalytic asymmetric Diels-Alder reaction, resulting in ee values of up to 90%.

  从(1S)-(+)-酮可平酸和纯对映体的β-氨基醇出发，通过简短的合成途径制备了几种手性羟基嗯唑啉。这些化合物已用于催化不对称Diels-Alder反应，产物的对映体过量值高达90%。
• Synthesis of Novel Dendritic 2,2‘-Bipyridine Ligands and Their Application to Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder and Three-Component Condensation Reactions
  作者：Takahito Muraki、Ken-ichi Fujita、Masato Kujime

  DOI：10.1021/jo070767a

  日期：2007.10.1

  dendritic Cu(OTf)2 catalysts were used for Diels−Alder and three-component condensation reactions. The dendritic Cu(OTf)2-catalyzed Diels−Alder reaction proceeded smoothly, and these dendritic catalysts could be recycled without deactivation by reprecipitation. Three-component condensation reactions such as Mannich-type reactions also proceeded not only in dichloromethane but also in water. Furthermore

  通过将4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶与聚（芳基醚）树枝状分子偶联，合成了一系列具有2,2'-联吡啶核的树枝状配体。相应的树枝状Cu（OTf）2催化剂用于Diels-Alder和三组分缩合反应。树枝状的Cu（OTf）2催化的Diels-Alder反应进展顺利，这些树枝状的催化剂可以循环使用而不会因再沉淀而失活。三组分缩合反应（例如曼尼希型反应）不仅在二氯甲烷中进行，而且还在水中进行。此外，在Diels-Alder反应和水介质三组分缩合反应中均观察到对化学收率的积极树突作用。
• The Preparation and Utility of Bis(sulfinyl)imidoamidine Ligands for the Copper-Catalyzed Diels−Alder Reaction
  作者：Timothy D. Owens、Andrew J. Souers、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo020524c

  日期：2003.1.1

  The design and preparation of a novel class of ligands based on the sulfinyl imine functionality is described. In particular, an efficient and modular synthesis of bis(sulfinyl)imidoamidine (siam) ligands is reported. The versatility of the synthetic sequence is demonstrated by the preparation of various analogues to explore the effect of substitution about the ligand framework on catalytic activity

  描述了基于亚磺酰基亚胺官能团的新型配体的设计和制备。特别地，报道了双（亚磺酰基）亚氨基am（siam）配体的有效和模块化的合成。合成序列的多功能性通过制备各种类似物来证明，以探索关于配体骨架的取代对催化活性的影响。siam配体在不对称催化中的效用在Cu（II）催化的Diels-Alder反应中得到了证明，其中报道了一系列N-酰基氧杂唑烷酮二烯亲和体和二烯底物组合的高度对映和非对映选择性反应。特别值得注意的是这些不对称催化剂对涉及具有挑战性和相对不反应性的无环二烯底物的反应的效率。最后，
• Ethylene-linked bis(phenol) ligands: efficient synthesis, Ti(IV) coordination chemistry, and Lewis acid catalysis
  作者：Jeffrey W Anthis、Andrew O Larsen、Peter S White、Michel R Gagné

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.08.046

  日期：2003.12

  We report herein an efficient synthesis of a series of chelating bis(aryloxide) ligands that can be diverged at a late stage to generate a variety of structures. Based on structural differences between linked and unlinked analogs of six-coordinate acid–base adducts of (ArO)2TiCl2(dmpe), a hypothesis predicted that a difference between the two structure types would be apparent when the compounds shuttled

  我们在本文中报道了一系列螯合双（芳氧基）配体的有效合成，该配体在后期可以分开以产生多种结构。根据（ArO）2 TiCl 2（dmpe）六配位酸基加成物的链接和未链接类似物之间的结构差异，一种假设预测，当化合物在四键和六键之间穿梭时，两种结构类型之间的差异将很明显。六坐标结构。比较它们在路易斯酸中的效率会加速Diels-Alder反应，但并不支持这一观点。