penta-3,4-dien-1-yl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: penta-3,4-dien-1-yl benzoate
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: ZSSFKCDDDUFLCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚三烯 、 penta-3,4-dien-1-yl benzoate 在 Karstedt’s catalyst 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以94%的产率得到(E)-3-(bicyclo[4.2.1]nona-2,4-dien-7-ylidene)propyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  高选择性钴介导的环庚三烯和丙二烯的[6 + 2]环加成反应

  摘要：

  [6 + 2]已研究了环庚烯与丙二烯之间的环加成反应。发现钴盐有效地促进了这种转化。此外，发现该反应是高度选择性的，因为仅获得了一种具有优异的E / Z-选择性的区域异构体。

  DOI：

  10.1021/ol102783x
• 作为产物：
  描述：

  戊-3,4-二烯-1-醇 、 苯甲酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到penta-3,4-dien-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  高选择性钴介导的环庚三烯和丙二烯的[6 + 2]环加成反应

  摘要：

  [6 + 2]已研究了环庚烯与丙二烯之间的环加成反应。发现钴盐有效地促进了这种转化。此外，发现该反应是高度选择性的，因为仅获得了一种具有优异的E / Z-选择性的区域异构体。

  DOI：

  10.1021/ol102783x

文献信息

• Regio- and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Diketones to Allenes: Construction of Asymmetric Tertiary and Quaternary All Carbon Centers
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201610577

  日期：2017.2.6

  An unprecedented highly regio‐ and enantioselective rhodium‐catalyzed addition of 1,3‐diketones to terminal and 1,1‐disubstituted allenes furnishing asymmetric tertiary and quaternary all‐carbon centers is reported. By applying a RhI/phosphoramidite/TFA catalytic system under mild conditions, the desired chiral branched α‐allylated 1,3‐diketones could be obtained in good to excellent yields, with perfect

  据报道，前所未有的高度区域和对映体选择性的铑催化向末端和1,1-二取代的丙二烯加成1,3-二酮，提供不对称的叔碳和季碳全中心。通过在温和的条件下应用Rh I /磷酰胺/ TFA催化体系，可以获得所需的手性支链α-烯丙基化的1,3-二酮，收率好至极好，具有良好的区域选择性和高对映选择性。该反应在两个反应伙伴上均显示出广泛的官能团耐受性，从而突出了其合成潜力。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric N−H Functionalization of Quinazolinones with Allenes and Allylic Carbonates: The First Enantioselective Formal Total Synthesis of (−)-Chaetominine
  作者：Yirong Zhou、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201705059

  日期：2017.12.22

  An unprecedented asymmetric N−H functionalization of quinazolinones with allenes and allylic carbonates was successfully achieved by rhodium catalysis with the assistance of chiral bidentate diphosphine ligands. The high efficiency and practicality of this method was demonstrated by a low catalyst loading of 1 mol % as well as excellent chemo‐, regio‐, and enantioselectivities with broad functional

  通过手性双齿二膦配体的铑催化成功地实现了喹唑啉酮与丙二烯和烯丙基碳酸酯的前所未有的不对称NH键化。该方法的高效率和实用性通过1 mol％的低催化剂负载量以及出色的化学，区域和对映选择性以及广泛的官能团相容性得到证明。此外，这种新开发的策略被用作（-）-chaetominine的第一个对映选择性正式全合成中的关键步骤。
• Transition Metal-Catalyzed Synthesis of (E)-2-(Alkylthio)alka-1,3-dienes from Allenes and Dialkyl Disulfides with Concomitant Hydride Transfer
  作者：Mieko Arisawa、Atsushi Suwa、Kenji Fujimoto、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1002/adsc.200303010

  日期：2003.5

  Reaction of dialkyl disulfides or diselenides with allenes is catalyzed by a rhodium-phosphine complex and trifluoromethanesulfonic acid giving (E)-2-alkylthio(seleno)-1,3-dienes and (E)-2-alkylthio(seleno)-2-alkenes. Unlike the reaction of alkynes, the reaction of allene is accompanied by hydride transfer.

  铑-膦配合物和三氟甲磺酸催化二烷基二硫化物或二硒化物与丙二烯的反应，得到（E）-2-烷基硫代（硒代）-1,3-二烯和（E）-2-烷基硫代（硒代）-2-烯烃。与炔烃的反应不同，丙二烯的反应伴随有氢化物转移。
• Gold-catalyzed annulations of allenes with N-hydroxyanilines to form indole derivatives with benzaldehyde as a promoter
  作者：Rahul Kisan Kawade、Po-Han Huang、Somnath Narayan Karad、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c3ob42131g

  日期：——

  Gold-catalyzed syntheses of 2,3-disubstituted indole derivatives from N-hydroxyanilines and allenes are described; these reactions require benzaldehyde as an additive to generate nitrones in situ. Our control experiments indicate that nitrones and water were indispensable in the reactions whereas N-hydroxyanilines alone were inactive nucleophiles. This synthetic method is compatible with allenes and

  描述了金催化的由N-羟基苯胺和丙二烯合成的2，3-二取代的吲哚衍生物。这些反应需要苯甲醛作为添加剂来原位产生硝酮。我们的对照实验表明，在反应中，硝酮和水是必不可少的，而单独的N-羟基苯胺是无活性的亲核试剂。该合成方法在合理范围内与丙二烯和N-羟基苯胺相容，进一步突出了其合成用途。
• Asymmetric Rhodium-Catalyzed Addition of Thiols to Allenes: Synthesis of Branched Allylic Thioethers and Sulfones
  作者：Adrian B. Pritzius、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201411402

  日期：2015.3.2

  hydrothiolation of terminal allenes, a reaction which fulfills the criteria of atom economy, is reported. Applying two chiral rhodium catalyst systems, a wide variety of thiols and allenes could be coupled. Oxidation gave access to the corresponding allylic sulfones in essentially enantiomerically pure form. The reaction tolerates a variety of functional groups and labeling experiments gave first insights into the

  据报道，末端烯基具有高度区域和对映选择性的氢硫醇化反应，该反应满足原子经济性标准。应用两种手性铑催化剂体系，可以偶联多种硫醇和烯丙基。氧化使得可以得到基本上对映体纯的形式的相应的烯丙基砜。该反应可耐受多种官能团，标记实验为这种新方法的反应机理提供了初步见解。