RuCl₂(PCy₃)₂(=CHOEt)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: RuCl₂(PCy₃)₂(=CHOEt)
• 英文别名: (P(cyclohexyl)3)2Cl2Ru=CH(ethoxy)；Ru(=CHOEt)(PCy3)2Cl2
• 化学式: C₃₉H₇₂Cl₂OP₂Ru
• 分子量: 790.924
• InChiKey: PAOXUKUJFRPEDY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.64
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl₂(PCy₃)₂(=CHOEt) 以 苯 为溶剂， 以69%的产率得到Ru(CO)ClH(PCy₃)2
  参考文献：
  名称：

  高电子烯烃的复分解：电子丰富的碳烯配合物的结构和反应性

  摘要：

  向（PCy 3）2 Cl 2 Ru C（H）R（1a，b）中添加过量的H 2 C C（H）ER可提供一系列定义明确的钌卡宾络合物（PCy 3）2 Cl 2 Ru C（H）ER（ER = OEt（5），SEt（6），SPh（7），N（咔唑）（8），N（吡咯烷酮）（9））的收率介于66％至90％之间。这种在卡宾碳上包含给电子基团的络合物通常被称为费歇尔型卡宾。与1,3- dimesitylimidazolylidene（IMES）一种膦配体的置换，得到混合各配体配合物（IMES）（PCY 3）氯2孺C（H）ER（11 - 14在48-89％收率）。或者，将H 2 C C（H）OEt加至（H 2 IMes）（PCy 3）Cl 2 Ru C（H）Ph（3a； H 2 IMes = 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazolylidelyne） （H 2 IMes）（PCy 3）Cl

  DOI：

  10.1021/om011037a
• 作为产物：
  描述：

  RuCl₂(PCy₃)₂(=CHMe) 、 乙烯基乙醚 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以91%的产率得到RuCl₂(PCy₃)₂(=CHOEt)
  参考文献：
  名称：

  钌乙烯基卡宾配合物的高效合成

  摘要：

  第一代Grubbs催化剂[RuCl 2（PCy 3）2（CHPh）]和通式[RuCl 2（PCy 3）2（CHR）]的相关配合物（其中R为芳族或甲基）与三甲基甲硅烷基乙炔进行有效反应与相关的甲硅烷基乙炔形成乙烯基卡宾络合物[RuCl 2（PCy 3）2（CHCH CHR）]和二硅氧烷。反应需要在反应介质中存在水。这是一种高产率合成钌乙烯基卡宾配合物的简便方法。对于亚苄基配合物，该反应仅产生E卡宾配体的几何形状。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.12.002
• 作为试剂：
  描述：

  、 乙烯基乙醚 在 RuCl₂(PCy₃)₂(=CHOEt) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fischer 型钌卡宾配合物作为合成烯醇醚的复分解催化剂

  摘要：

  Grubbs GI 或 G-II 催化剂产生钌乙氧基卡宾配合物，该配合物催化张力环烯烃的开环交叉复分解 (ROCM) 以产生二烯，其中产物中的两个烯烃部分之一含有乙氧基取代基。没有检测到聚合物产品。母体降冰片烯或取代环丙烯等烃类可以顺利进行反应。叔胺、N-烷基酰亚胺、酯和芳基或烷基溴在反应条件下保持完整。除了乙烯基醚之外，还可以使用乙烯基酯。达到 ROCM 产品 50% 收率所需的时间t 50取决于双键的应变和亲核性，从 0.01 到 140 小时不等。富电子基团的嵌合参与将导致反应性的显着增强，并且t 50可以短至几分钟。没有这种相邻基团的类似底物显示出慢得多的速率。一个外切-norborne衍生物发生反应要比相应的更快内-异构体。亲核性差的烯烃不太受 ROCM 工艺的青睐，因此应变较小的环辛烯也是如此。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01741

文献信息

• Ruthenium Complexes with Tetraphenylimidodiphosphinate: Syntheses, Structures, and Applications to Catalytic Organic Oxidation
  作者：Wai-Man Cheung、Ho-Yuen Ng、Ian D. Williams、Wa-Hung Leung

  DOI：10.1021/ic800018d

  日期：2008.5.19

  Treatment of Ru(PPh3)3Cl2 with K(tpip) (tpip(-)=[N(Ph2PO)2](-)) afforded Ru(tpip)(PPh3)2Cl (1), which reacted with 4- t-Bu-C6H4CN, SO2(g), and NH 3(g) to give Ru(tpip)(PPh3)2Cl(4- t-BuC6H4CN) (2), Ru(tpip)(PPh3)2Cl(SO2) (3), and fac-[Ru(NH3)3(PPh3)2Cl][tpip] (4), respectively. Reaction of [Ru(CO)2Cl2] x with K(tpip) in refluxing tetrahydrofuran (THF) led to isolation of the K/Ru bimetallic compound

  用K（tpip）（tpip（-）= [N（Ph2PO）2]（-））处理Ru（PPh3）3Cl2得到Ru（tpip）（PPh3）2Cl（1），它与4- t-Bu反应-C6H4CN，SO2（g）和NH 3（g）得到Ru（tpip）（PPh3）2Cl（4- t-BuC6H4CN）（2），Ru（tpip）（PPh3）2Cl（SO2）（3），和fac- [Ru（NH3）3（PPh3）2Cl] [tpip]（4）。[Ru（CO）2Cl2] x与K（tpip）在回流的四氢呋喃（THF）中反应导致分离出K / Ru双金属化合物K 2Ru2（tpip）4（CO）4Cl2（5）。在MeCN和湿CH 2Cl 2中光解cis-Ru（tpip）2（NO）Cl，得到cis-Ru（tpip）2（MeCN）Cl（6）和cis-Ru（tpip）2（H2O）Cl（7） ， 分别。在纯THF中回流6得到Ru（tpip）2（THF）Cl（8）。用[Ag（tpip）]
• Cross-metathesis vs. silylative coupling of vinyl alkyl ethers with vinylsilanes catalyzed by a ruthenium–carbene complex (Grubbs catalyst)
  作者：Bogdan Marciniec、Małgorzata Kujawa、Cezary Pietraszuk

  DOI：10.1039/b003442h

  日期：——

  Grubbs complex, (PCy3)2Cl2RuCHPh (I) is a very effective catalyst of the cross-disproportionation of vinyl-trisubstituted silanes H2CCHSiR3 [where R3=Me3, PhMe2, (OEt)3] with vinyl alkyl ethers H2CCHOR′ [where R′=ethyl, propyl, butyl, t-butyl, t-pentyl, 2-(ethyl)hexyl, cyclohexyl, trimethylsilyl] to yield a mixture of (E+Z) 1-silyl-2-alkoxyethenes. The reaction occurs quantitatively under milder conditions (60°C) than the analogous one catalyzed by Ru–H and/or Ru–Si complexes reported previously (80°C). The stoichiometric reaction of (I) and (PCy3)2Cl2RuCH2 (III) with vinyl ethyl ether leads to the formation of (PCy3)2Cl2RuCH(OEt) (II), inactive in the stoichiometric reaction with vinylsilanes but very active in the catalytic process. Experiments with the use of deuterated vinylsilanes indicate the non-metallacarbene mechanism of the reaction and provide evidence for the initiation of Ru–H bond formation ia the hydrovinylation with vinylsilanes.

  Grubbs 复合物 (PCy3)2Cl2RuCHPh (I) 是乙烯基三取代硅烷 H2CCHSiR3 [其中 R3=Me3, PhMe2、(OEt)3] 与乙烯基烷基醚 H2CCHORâ² [其中 Râ²= 乙基、丙基、丁基、叔丁基、叔戊基、2-(乙基)己基、环己基、三甲基硅基]发生交叉歧化反应，生成 (E+Z) 1-硅基-2-烷氧基乙烯混合物。与之前报道的由 RuâH 和/或 RuâSi 复合物催化的类似反应（80°C）相比，该反应是在更温和的条件下（60°C）定量发生的。(I)和(PCy3)2Cl2RuCH2 (III)与乙烯基乙醚的化学计量反应会生成(PCy3)2Cl2RuCH(OEt) (II)，在与乙烯基硅烷的化学计量反应中没有活性，但在催化过程中非常活跃。使用氚代乙烯基硅烷进行的实验表明了该反应的非金属碳化机制，并为 RuâH 键在与乙烯基硅烷的氢乙烯化反应中开始形成提供了证据。
• From atom transfer radical addition to atom transfer radical polymerisation of vinyl monomers mediated by ruthenium indenylidene complexes
  作者：Tom Opstal、Francis Verpoort

  DOI：10.1039/b210040a

  日期：2003.1.20

  Ruthenium indenylidene complexes provide a new class of versatile catalysts for promoting the Atom Transfer Radical Addition (ATRA) of carbon tetrachloride and chloroform toward a whole array of olefins such as acrylates, methacrylates, styrene and 1-octene. The reaction was successfully extended to an Atom Transfer Radical Polymerisation (ATRP) process by changing the monomer/halide ratio. The polymerisation

  茚基钌配合物提供了新的通用性 催化剂 促进四氯化碳的原子转移自由基加成（ATRA）和 氯仿 朝着整个 烯烃 例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯， 苯乙烯 和 1-辛烯。反应成功扩展到原子转移自由基聚合 （空中交通管制），方法是更改​​单体/卤化物比率。这聚合反应通过向反应混合物中加入n -Bu 2 NH可以加速反应。然而，这导致不受控制的聚合。可以通过在阳离子14电子物种中转化Ru络合物或将茚叉亚基片段与乙氧基卡宾进行交换来进一步提高催化活性。当这些复合物暴露于甲基丙烯酸甲酯 在水性介质中，同时保持对成型物的出色控制 聚合物。