1,8-bis(anthracen-9-ylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclododecane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1,8-bis(anthracen-9-ylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclododecane
• 英文别名: 1,8-bis(9-anthracylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane；dac；1,8-bis(9-anthracylmethyl) derivative of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane；1,8-Bis(anthracen-9-ylmethyl)-1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane
• 化学式: C₄₀H₄₄N₄
• 分子量: 580.816
• InChiKey: YKGMVKHYYTYMPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(ll) bromide 、 1,8-bis(anthracen-9-ylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclododecane 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以79%的产率得到Cu(1,8-bis(9-anthracylmethyl) derivative of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Br2*2H2O
  参考文献：
  名称：

  分子内还原亚硝基化：一氧化氮和环烷烃衍生物的铜 (II) 配合物与发光发色团的反应

  摘要：

  一氧化氮与 Cu(II) 配合物 Cu(DAC)2+（DAC = 1,8-双（9-蒽基-甲基）-（1,4,8,11-四氮杂环十四烷））的碱催化反应导致还原金属中心和意外的仲胺分子内亚硝基化。

  DOI：

  10.1021/ja049444b

文献信息

• Amine Nitrosation via NO Reduction of the Polyamine Copper(II) Complex Cu(DAC)²⁺
  作者：Chosu Khin、Mark D. Lim、Kiyoshi Tsuge、Alexei Iretskii、Guang Wu、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ic7015929

  日期：2007.10.1

  e with copper(II) salts leads to formation of the Cu(DAC)2+ cation (I), which is not luminescent. However, when aqueous methanol solutions of I are allowed to react with NO, fluorescence again develops, owing to the formation of the strongly luminescent N-nitrosated ligand DAC-NO (II), which is released from the copper center. This reaction is relatively slow in neutral media, and kinetics studies

  荧光大环配体1,8-双（蒽-9-基甲基）-1,4,8,11-四氮杂环十四烷与铜（II）盐的反应导致形成Cu（DAC）2+阳离子（I） ，它不发光。但是，当I的甲醇水溶液与NO反应时，由于形成了强发光的N-亚硝化配体DAC-NO（II），该荧光再次产生，并从铜中心释放出来。在中性介质中，该反应相对较慢，动力学研究表明，该反应在NO和碱的浓度中是一阶的。在这些情况下，提出胺的亚硝化是通过NO攻击在已去质子化的配位胺上发生的，并且该步骤伴随将Cu（II）还原为Cu（I）而发生。BP / LACVP *级别的DFT计算支持这些机制参数。进一步提出，与氧化还原活性金属中心配位的富电子配体的亚硝化是一种机制途径，可以在亚硝基硫醇和亚硝胺的生物化学形成中找到更大的普遍性。
• Synthesis and Photophysical Properties of New Chromium(III) Complexes of N-Derivatized 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane Ligands <i>cis</i>-[Cr(1,8-R₂cyclam)Cl₂]Cl, Where R Is a Pendant Chromophore. Exclusive Formation of the <i>cis</i> Isomer
  作者：Frank DeRosa、Xianhui Bu、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ic0300870

  日期：2003.6.1

  Several new chromium(III) complexes have been synthesized utilizing derivatives of the macrocyclic ligand cyclam (1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) with various N-substituted chromophores in the 1 and 8 positions (1,8-R(2)cyclam) where R = CH(3), CH(2)Ph, CH(2)Nph (Nph = naphthyl), and CH(2)Anth (Anth = anthracyl). X-ray crystal structures were determined for all four complexes, and these are formed

  利用大环配体cyclam（1,4,8,11-四氮杂环十四烷）的衍生物与在1和8位（1,8-R（2）cyclam的各种N-取代的生色团）合成了几种新的铬（III）配合物），其中R = CH（3），CH（2）Ph，CH（2）Nph（Nph =萘基）和CH（2）Anth（Anth =蒽环）。确定所有四个络合物的X射线晶体结构，并且它们仅以顺式构型形成，其中两个叔胺在配位体的“铰链”位置（即，沿着折叠轴）。结果，在比未取代的Cr（cyclam）Cl（2）（+）离子进行顺式反式异构化所需的力更大得多的条件下，顺式异构体似乎对异构化呈惰性。光物理研究表明，发射仅发生在以金属为中心的配体场双峰激发态下，而不管初始激发是进入四方配体场带还是悬垂发色团的pi-pi谱带。因此，悬垂生色团的激发导致有效的分子内能量转移到以金属为中心的配体场激发态。
• Intramolecular Reductive Nitrosylation:  Reaction of Nitric Oxide and a Copper(II) Complex of a Cyclam Derivative with Pendant Luminescent Chromophores
  作者：Kiyoshi Tsuge、Frank DeRosa、Mark D. Lim、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/ja049444b

  日期：2004.6.1

  The base-catalyzed reaction of nitric oxide with the Cu(II) complex Cu(DAC)2+ (DAC = 1,8-bis(9-anthracyl-methyl)-(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)) leads to reduction of the metal center and the unexpected intramolecular nitrosylation of a secondary amine.

  一氧化氮与 Cu(II) 配合物 Cu(DAC)2+（DAC = 1,8-双（9-蒽基-甲基）-（1,4,8,11-四氮杂环十四烷））的碱催化反应导致还原金属中心和意外的仲胺分子内亚硝基化。