2-[2-methyl-6-(2-methyl-1-propenyl)phenyl]pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[2-methyl-6-(2-methyl-1-propenyl)phenyl]pyridine
• 英文别名: 2-[2-methyl-6-(2-methyl-propenyl)-phenyl]-pyridine；2-[2-Methyl-6-(2-methylprop-1-enyl)phenyl]pyridine
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: DSCDLCNPIRPKFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(邻甲苯)吡啶 、 1-acetyloxy-2-methylpropene 在 (η6-1,3,5-cyclooctatriene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 、 三(2-呋喃基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 以91%的产率得到2-[2-methyl-6-(2-methyl-1-propenyl)phenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  钌催化的带有烯基酯和醚的芳香族化合物的邻位选择性C–H烯基化

  摘要：

  使用Ru（cod）（cot）作为催化剂，开发了芳基吡啶基和杂芳基吡啶及相关化合物的芳香族C–H键与烯基酯的直接，区域选择性烯基化反应。使带有电子多样性取代基和各种杂环定向基团的芳族化合物与带有带有脂族和芳族取代基的单和二取代烯基的乙酸烯基酯反应，以高收率得到邻烯基化产物。使用不同比例的E和Z进行氘标记实验和竞争反应的结果β-苯乙烯基乙酸酯的异构体表明，C–H烯基化反应是通过钌–烯烃中间体进行的，乙酸烯基酯的C–O键被β-乙酰氧基消除而裂解。确定了两种类型的催化相关物种，这些物种的反应性与动力学研究的结果相结合，表明限速步骤是COD配体与烯基酯的交换。在阐明机理的基础上，还开发了第一个使用芳族C–H键与醚的C–O键的催化偶联反应。

  DOI：

  10.1021/om401204h

文献信息

• METHOD OF PRODUCING AROMATIC COMPOUND
  申请人：Kakiuchi Fumitoshi

  公开号：US20090043096A1

  公开（公告）日：2009-02-12

  A method of producing an aromatic compound of the following formula (3) comprising reacting a compound of the following formula (1) with an olefin compound of the following formula (2) in the presence of a transition metal complex: (wherein, an Ar 1 ring represents an aromatic hydrocarbon ring or aromatic heterocyclic ring, an Ar 2 ring represents a heterocyclic ring containing X 1 and N*, and the X 1 represents a nitrogen atom or carbon atom and the N represents a nitrogen atom connecting via a double bond to either one of two adjacent atoms in the Ar 2 ring.) (wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 18 carbon atoms.) (wherein, Ar 1 , Ar 2 , X 1 , N*, R 1 , R 2 and R 3 represent the same meanings as described above.).

  一种制备具有以下式（3）的芳香化合物的方法，包括在过渡金属配合物的存在下，将具有以下式（1）的化合物与具有以下式（2）的烯烃化合物反应：（其中，Ar1环代表芳香烃环或芳香杂环，Ar2环代表含有X1和N*的杂环，X1代表氮原子或碳原子，N代表氮原子，通过双键连接到Ar2环中的两个相邻原子中的任意一个。）（其中，R1、R2、R3和R4分别代表氢原子、具有1至10个碳原子的烷基基团或具有6至18个碳原子的芳基基团。）（其中，Ar1、Ar2、X1、N*、R1、R2和R3的含义与上述描述相同。）
• Aromatic and olefinic C-H alkenylation by catalysis with spirocyclic NHC Ru(IV) pincer complex
  作者：Heng Cai、Yong-Qiang Tu、Ka Lu、Qi-Long Chen、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Yuan-Jiang Pan、Zhi-Bo Yan

  DOI：10.1007/s11426-022-1541-5

  日期：2023.10

  Catalyst innovation lies at the heart of transition-metal-catalyzed reaction development. In this article, we have explored the C(sp2)—H alkenylation activity with novel spirocyclic N-heterocyclic carbene (NHC)-based cyclometalated ruthenium pincer catalyst system, SNRu-X. After screening catalyst and condition, a high valent Ru(IV) dioxide (X = O2) species has demonstrated superior reactivity in the

  催化剂创新是过渡金属催化反应开发的核心。在本文中，我们探索了 C(sp 2 )-H 烯基化活性与新型螺环 N-杂环卡宾 (NHC) 基环金属化钌钳形催化剂体系SNRu-X。经过筛选催化剂和条件后，高价 Ru(IV) 二氧化（X = O 2) 物种在芳香族和烯烃 CH 键与未活化的烯基溴化物和三氟甲磺酸酯的催化烯基化反应中表现出优异的反应性。该反应实现了多种（杂）芳族烯烃和二烯的简单构建，具有良好的收率和独特的选择性。初步的机理研究表明，该反应可能通过单电子转移 (SET) 触发的氧化加成进行，从而为依赖于活化烯基前体的经典烯基化反应提供有价值的补充。
• The Ru(cod)(cot)-Catalyzed Alkenylation of Aromatic C−H Bonds with Alkenyl Acetates
  作者：Yusuke Matsuura、Masaru Tamura、Takuya Kochi、Mitsuo Sato、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja071965m

  日期：2007.8.1

  The regioselective Ru(cod)(cot)-catalyzed alkenylation of arylpyridines and related compounds with alkenyl acetates to give good-to-excellent yields of ortho-alkenylation products was developed. Several arylpyridines having electron-donating (CH3 and OCH3) and -withdrawing (CF3, CN, and Ac) groups and azoles, such as oxazoline, tetrazole, and thiazole, can be used in this coupling reaction. A variety of alkenyl acetates, such as 1-propenyl, 1-butenyl, 1-hexenyl, styryl, 2-methyl-1-propenyl, and 1-cyclohexenyl acetates, reacted with arylpyridines to give the corresponding ortho-alkenylation products in high yields. This direct alkenylation of aromatic C-H bonds with alkenyl acetates provides pi-conjugated aromatic and heteroaromatic compounds under halogen-free reaction conditions.
• US8212048B2
  申请人：——

  公开号：US8212048B2

  公开（公告）日：2012-07-03
• Ruthenium-Catalyzed Ortho-Selective C–H Alkenylation of Aromatic Compounds with Alkenyl Esters and Ethers
  作者：Yohei Ogiwara、Masaru Tamura、Takuya Kochi、Yusuke Matsuura、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/om401204h

  日期：2014.1.13

  elimination. Two types of catalytically relevant species were identified, and the reactivities of these species, combined with the results of the kinetic studies, suggest that the rate-limiting step is the exchange of the COD ligand with the alkenyl ester. On the basis of the elucidated mechanism, the first catalytic coupling reaction using aromatic C–H bonds with C–O bonds of ethers was also developed

  使用Ru（cod）（cot）作为催化剂，开发了芳基吡啶基和杂芳基吡啶及相关化合物的芳香族C–H键与烯基酯的直接，区域选择性烯基化反应。使带有电子多样性取代基和各种杂环定向基团的芳族化合物与带有带有脂族和芳族取代基的单和二取代烯基的乙酸烯基酯反应，以高收率得到邻烯基化产物。使用不同比例的E和Z进行氘标记实验和竞争反应的结果β-苯乙烯基乙酸酯的异构体表明，C–H烯基化反应是通过钌–烯烃中间体进行的，乙酸烯基酯的C–O键被β-乙酰氧基消除而裂解。确定了两种类型的催化相关物种，这些物种的反应性与动力学研究的结果相结合，表明限速步骤是COD配体与烯基酯的交换。在阐明机理的基础上，还开发了第一个使用芳族C–H键与醚的C–O键的催化偶联反应。