2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbut-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbut-3-en-1-ol
• 英文别名: (1S,2R)-2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂
• 分子量: 254.329
• InChiKey: SUZCVWFCDAVBJL-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbut-3-en-1-ol 在 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 137.75h， 生成 (2R*,3S*,6S*)-6-(1,3-dithian-2-yl)-3-(4-methoxyphenyl)-2-phenyltetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基硼化/环封闭-置换序列非对映选择性合成反式-2,3-二芳基（杂芳基）-3,6-二氢吡喃

  摘要：

  使用从相应的烯丙醇原位形成的烯丙基硼烷，通过烯丙基硼化/闭环复分解序列合成反式-2,3-二芳基（杂芳基）-二氢吡喃。因此，芳基（杂芳基）取代基以反式非对映选择性地安装在二氢吡喃环上。将这些二取代的二氢吡喃进一步转化成单糖状的四氢吡喃。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700448
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基肉桂酸乙酯 在 锰 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 cobalt(II) iodide 、 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-1-phenylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钴催化的非对映选择性和对映选择性还原烯丙基通过烯丙基中间体与烯丙醇衍生物加成到醛

  摘要：

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05690

文献信息

• Facile synthesis of (Z)-anti-homoallylic alcohols from 3-(pinacolatoboryl)allyl alcohols, aldehydes, and triorganoboranes via a palladium-catalyzed three-component reaction
  作者：Yoshikazu Horino、Ataru Aimono、Naoki Minoshima、Hitoshi Abe

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.121

  日期：2016.8

  A palladium-catalyzed three-component reaction of 3-(pinacolatoboryl)allyl alcohols, aldehydes, and triorganoboranes was developed. The present protocol provides facile access to synthetically useful (Z)-anti-homoallylic alcohols with high diastereoselectivity and high levels of alkene stereocontrol. Furthermore, single-flask reaction sequences to synthesize (Z)-anti-homoallylic alcohols starting from

  开发了钯催化的3-（频哪醇硼烷基）烯丙基醇，醛和三有机硼烷的三组分反应。本方案提供了容易获得具有高非对映选择性和高水平的烯烃立体控制的合成有用的（Z）-抗同型烯丙基醇的途径。此外，成功地实现了通过使用钯催化的三组分反应从炔丙基醇开始合成（Z）-抗同型烯丙基醇的单烧瓶反应序列。
• Pd-Catalyzed Three-Component Reaction of 3-(Pinacolatoboryl)ally Acetates, Aldehydes, and Organoboranes: A New Entry to Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-<i>anti</i>-Homoallylic Alcohols
  作者：Yoshikazu Horino、Ataru Aimono、Hitoshi Abe

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01244

  日期：2015.6.5

  Pd-catalyzed three-component reaction of 3-(pinacolatoboryl)allyl acetates, aldehydes, and organoboranes is described. The reaction is initiated by the formation of an allylic gem-palladium/boryl intermediate, which then undergoes allylation of aldehydes by allylboronates followed by a coupling reaction of in situ generated (Z)-vinylpalladium acetates with organoboranes to provide the (Z)-anti-homoallylic

  描述了Pd催化的3-（频哪醇硼基）烯丙基乙酸酯，醛和有机硼烷的三组分反应。该反应通过形成烯丙基宝石-钯/硼烷基中间体而引发，然后使烯丙基硼酸酯使醛烯丙基化，然后将原位生成的（Z）-乙酸乙烯基钯乙酸酯与有机硼烷偶合，以提供（Z）-抗-非对映选择性高的烯丙基醇和烯烃的立体控制。
• Organophotoredox/Ni-Cocatalyzed Allylation of Allenes: Regio- and Diastereoselective Access to Homoallylic Alcohols
  作者：Hui Xie、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acscatal.2c00464

  日期：2022.3.4

  developed for the rapid assembly of anti-homoallylic alcohols with high levels of regioselectivities (>20:1), diastereoselectivities (up to >20:1), and yields (up to 91%). The allylation was realized through a crucial π-allylnickel intermediate, which was obtained via insertion of allenes with a Ni–H intermediate. Moreover, γ,γ-disubstituted homoallylic alcohols with a quaternary stereocenter can also be prepared

  已经开发出双有机光氧化还原/镍催化的丙二烯与醛的还原偶联，用于快速组装具有高水平区域选择性（> 20：1）、非对映选择性（高达> 20：1）和产率（高达 91%）。烯丙基化是通过关键的 π-烯丙基镍中间体实现的，该中间体是通过用 Ni-H 中间体插入丙二烯而获得的。此外，该协议还可以制备具有季立体中心的 γ、γ-二取代的均烯丙醇。
• Origin of the Regio- and Stereoselectivity in Palladium-Catalyzed Electrophilic Substitution via Bis(allyl)palladium Complexes
  作者：Olov A. Wallner、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/chem.200305002

  日期：2003.9.5

  Palladium-catalyzed allylic substitution of aryl allyl chlorides with aromatic and heteroaromatic aldehydes was performed in the presence of hexamethylditin. This procedure involves palladium-catalyzed formation of transient allylstannanes followed by generation of a bis(allyl)palladium intermediate, which subsequently reacts with the aldehyde electrophile. The catalytic substitution reaction proceeds

  在六甲基二锡的存在下，用芳族和杂芳族醛进行钯催化的芳基烯丙基氯的烯丙基取代。该过程涉及钯催化的瞬时烯丙基锡烷的形成，然后生成双（烯丙基）钯中间体，该中间体随后与醛亲电子试剂反应。催化取代反应以高区域选择性和立体选择性进行。立体选择性受烯丙基取代基的空间和电子性质影响。在所应用的催化条件下，可以耐受包括NO（2），COCH（3），Br和F基团在内的各种功能。在B3PW91 / DZ + P的理论水平上进行密度泛函计算，以研究控制亲电子加成区域和立体选择性的空间和电子效应。通过对在钯催化的苯甲醛催化肉桂酰氯取代中出现的各种双（烯丙基）钯物种进行建模，研究了选择性的发展。发现亲电子攻击通过具有明显的椅子构象的六元循环过渡态进行。反应的区域选择性由配合物的eta（1）-烯丙基部分上苯基的位置控制。加成过程的立体选择性由整个发展中的碳-碳键上的苯基取代基的相对构型决定。
• Cr-catalyzed allylic C(sp3)–H addition to aldehydes enabled by photoinduced ligand-to-metal charge transfer
  作者：Xianrong Zeng、Feng-Hua Zhang、Runchen Lai、Xiaoyu Lin、Zhaobin Wang

  DOI：10.1007/s11426-023-1911-x

  日期：2024.5

  chromium (Cr) complexes as catalysts through visible-light-induced LMCT. By investigating the reaction pathway through various mechanistic studies, including radical trapping, kinetic isotope effect (KIE) analysis, and transient absorption spectroscopy, valuable insights have been gained. The proposed mechanism suggests the intermediacy of bromine radicals through homolysis of the Cr–Br bond. Notably

  光诱导配体到金属电荷转移（LMCT）已成为以可持续方式合成有机分子的有效策略。然而，现有的大多数关于通过光诱导LMCT选择性C(sp 3 )–H键功能化的报道都集中在使用后过渡金属或稀土金属进行自由基加成或交叉偶联。相比之下，利用 3d 早期过渡金属进行光诱导 LMCT 提出了重大挑战。在此，我们描述了一种前所未有的烯丙型 C(sp 3 )–H 加成醛的方法，通过可见光诱导的 LMCT 采用铬 (Cr) 配合物作为催化剂。通过自由基捕获、动力学同位素效应 (KIE) 分析和瞬态吸收光谱等各种机理研究来研究反应途径，获得了宝贵的见解。所提出的机制表明溴自由基通过 Cr-Br 键的均裂发挥中介作用。值得注意的是，该协议扩展了我们对地球丰富的铬配合物的光化学性质的理解。