p-Anisylmethylsulfoxid-¹⁸O

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Anisylmethylsulfoxid-¹⁸O
• 英文别名: (18)O-1-methoxy-4-(methylsulfinyl)benzene；1-[¹⁸O]methanesulfinyl-4-methoxy-benzene；1-methoxy-4-methylsulfinylbenzene
• 化学式: C₈H₁₀O₂S
• 分子量: 172.233
• InChiKey: XSFFUNMJITWEEA-FOQJRBATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基茴香硫醚 在 dichlorodioxobis(triphenylphosphineoxide)molybdenum(VI) 、 (18)O-sodium nitrate 、 copper(II) nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 p-Anisylmethylsulfoxid-¹⁸O
  参考文献：
  名称：

  钼-铜催化体系促进的硝酸盐对硫醚和硫代芳烷硼烷的选择性硫氧化

  摘要：

  钼酶催化还原硝酸盐在氮的全球生物循环中起着核心作用。然而，在合成有机化学中使用硝酸盐作为氧化剂非常有限，并且通常需要非常强的酸性和其他极端反应条件。我们已经开发出一种高度化学选择性和高效的催化方法，用于使用硝酸盐作为氧化剂对含硼酸或硼酸酯官能团的硫醚和芳基硫醚进行硫氧化。该均相催化反应在乙腈中进行，其中MoO 2 Cl 2（OPPh 3）2配合物1或配合物1与Cu（NO 3）的混合物2用作催化剂。我们使用1 H，15 N和31 P NMR技术以及18 O标记的硝酸钠（NaN 18 O 3）检查了反应机理，结果表明硫醚被硝酸盐氧化，生成亚硝酸盐。我们的工作增加了有机硼化合物现有的化学转化方法，使人们可以直接接触各种可能适用于铃木交叉偶联化学的新底物。

  DOI：

  10.1021/jo2001808

文献信息

• Selective Sulfoxidation of Thioethers and Thioaryl Boranes with Nitrate, Promoted by a Molybdenum–Copper Catalytic System
  作者：Hanit Marom、Svetlana Antonov、Yanay Popowski、Michael Gozin

  DOI：10.1021/jo2001808

  日期：2011.7.1

  boronic ester functional groups, using nitrate salts as oxidants. This homogeneous catalytic reaction was carried out in acetonitrile, where the MoO2Cl2(OPPh3)2 complex 1 or a mixture of complex 1 with Cu(NO3)2 were used as catalysts. We examined the reaction mechanism using 1H, 15N, and 31P NMR techniques and 18O-labeled sodium nitrate (NaN18O3) and show that the thioethers are oxidized by nitrate, generating

  钼酶催化还原硝酸盐在氮的全球生物循环中起着核心作用。然而，在合成有机化学中使用硝酸盐作为氧化剂非常有限，并且通常需要非常强的酸性和其他极端反应条件。我们已经开发出一种高度化学选择性和高效的催化方法，用于使用硝酸盐作为氧化剂对含硼酸或硼酸酯官能团的硫醚和芳基硫醚进行硫氧化。该均相催化反应在乙腈中进行，其中MoO 2 Cl 2（OPPh 3）2配合物1或配合物1与Cu（NO 3）的混合物2用作催化剂。我们使用1 H，15 N和31 P NMR技术以及18 O标记的硝酸钠（NaN 18 O 3）检查了反应机理，结果表明硫醚被硝酸盐氧化，生成亚硝酸盐。我们的工作增加了有机硼化合物现有的化学转化方法，使人们可以直接接触各种可能适用于铃木交叉偶联化学的新底物。
• A Mononuclear Non-Heme Manganese(III)–Aqua Complex in Oxygen Atom Transfer Reactions via Electron Transfer
  作者：Namita Sharma、Huai-Bo Zou、Yong-Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/jacs.0c11420

  日期：2021.1.27

  Metal-oxygen complexes, such as metal-oxo [M(O2-)], -hydroxo [M(OH-)], -peroxo [M(O22-)], -hydroperoxo [M(OOH-)], and -superoxo [M(O2•-)] species, are capable of conducting oxygen atom transfer (OAT) reactions with organic substrates, such as thioanisole (PhSMe) and triphenylphosphine (Ph3P). However, OAT of metal-aqua complexes, [M(OH2)]n+, has yet to be reported. We report herein OAT of a mononuclear

  金属-氧配合物，例如金属-氧[M(O2-)]、-羟基[M(OH-)]、-过氧[M(O22-)]、-氢过氧[M(OOH-)]和-超氧 [M(O2•-)] 物种能够与有机底物进行氧原子转移 (OAT) 反应，例如苯甲硫醚 (PhSMe) 和三苯基膦 (Ph3P)。然而，金属-水络合物的OAT，[M(OH2)]n+，尚未报道。我们在此报告了单核非血红素 Mn(III)-aqua 复合物的 OAT，[(dpaq)MnIII(OH2)]2+ (1, dpaq = 2-[bis(pyridin-2-ylmethyl)]amino-N- quinolin-8-yl-acetamidate)，首次转化为 PhSMe 和 Ph3P 衍生物；值得注意的是，从相应的 Mn(III)-羟基复合物 [(dpaq)MnIII(OH)]+ (2) 到底物没有发生 OAT。机理研究表明，1 的 OAT 反应是通过从 4-甲氧基苯甲硫醚到
• Mechanism of the oxidation of aromatic sulfides catalysed by a water soluble iron porphyrin
  作者：Enrico Baciocchi、Maria Francesca Gerini、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Maria Grazia Lo Piparo

  DOI：10.1039/b209004j

  日期：2003.1.13

  the oxidant. Moreover, no fragmentation products were observed in the oxidation of a benzyl phenyl sulfide whose radical cation is expected to undergo cleavage of the beta C-H and C-S bonds. These results would seem to suggest a direct oxygen atom transfer from the iron-oxo complex to the sulfide. However, competitive experiments between thioanisole (E degree = 1.49 V vs. NHE in H2O) and N,N-dimethylaniline

  在水溶性铁卟啉5,10,15催化的酸性（pH 3）水性介质中，H2O2氧化H2O2氧化了许多芳基硫化物，研究了氧原子转移-电子转移（ET）机理的二分法， 20-四苯基-21H，23H-卟啉-p，p′，p″，p″′-四磺酸氯化三铁（FeTPPSCl）。在这些反应条件下，铁-氧配合物卟啉自由基阳离子P +。Fe（IV）= O应该是活性氧化剂。当研究一系列对位X取代的苯基烷基硫化物（X = OCH3，CH3，H，Br，CN）的氧化时，相应的亚砜是唯一观察到的产物，反应收率和反应性几乎不受X的性质以及烷基的体积。使用H（2）18O或H（2）18O2进行的标记实验清楚地表明，亚砜中的氧原子仅来自氧化剂。此外，在苄基苯基硫醚的氧化中未观察到任何断裂产物，该自由基的阳离子预期会发生βCH和CS键的断裂。这些结果似乎表明氧原子直接从铁-氧配合物转移至硫化物。但是，硫代苯甲醚（H2O中的E度= 1.49 V
• Nonlinear Acid Promotion of Oxidation Reactions by Mononuclear Nonheme Iron(III)-Aqua Complexes
  作者：Madhuri Nilajakar、Yong-Min Lee、Shunichi Fukuzumi、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/acscatal.3c04331

  日期：2024.1.5

  molecule to metal–oxygen intermediates is expected to enhance the oxidation reactivity, exhibiting a higher-order dependence of the rate constant on the acid concentration than the first order. Such nonlinear acid promotion may open a new frontier of acid-promoted redox reactions as nature has already developed in contrast to artificial systems. Herein, we report that binding of not only one but also

  已知酸可促进具有金属-氧键的金属络合物（例如金属-氧、-羟基、-过氧、-氢过氧、-超氧和-水络合物）对底物的氧化。将多个酸分子与金属-氧中间体结合预计会增强氧化反应性，表现出速率常数对酸浓度的比一阶依赖性更高的依赖性。这种非线性酸促进可能会开辟酸促进氧化还原反应的新领域，因为与人工系统相比，自然已经发展起来。在此，我们报道了不仅一个而且两个三氟甲磺酸 (HOTf) 分子与非血红素 Fe(III)-水复合物 [(dpaq)Fe III (OH 2 )] 2+ 1 : dpaq = 2-[双(吡啶-2-基甲基)]氨基-N- (喹啉-8-基)乙酰胺}和[(tdpaq)Fe III (OH 2 )] 2+ 2 : tdpaq = 2-[苄基(吡啶-2-)基甲基)氨基] -N- (喹啉-8-基)乙酰胺}，导致铁(III)-水配合物的氧化反应性增强，表现出速率常数对浓度的一阶和二阶依赖性。热f