2-(allyldimethylsilanylmethyl)-3-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid benzyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(allyldimethylsilanylmethyl)-3-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid benzyl ester
• 英文别名: benzyl (2S,3R)-2-[[dimethyl(prop-2-enyl)silyl]methyl]-3-methyl-4-oxo-2,3-dihydropyridine-1-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₇NO₃Si
• 分子量: 357.525
• InChiKey: UIINMOVWHYYCGN-SJLPKXTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(allyldimethylsilanylmethyl)-3-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid benzyl ester 在 copper(l) iodide 、 potassium hydrogen bifluoride 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 71.75h， 生成 7-benzyloxy-8-methyl-5-vinylhexahydrooxazolo[3,4-a]pyridin-3-one
  参考文献：
  名称：

  淡水蓝藻肝毒素柱状藻毒素和7-表柱状藻毒素的立体选择性全合成和立体化学的重新分配

  摘要：

  从市售的 4-甲氧基吡啶开始，已在大约 30 次操作中完成了为淡水蓝细菌七毒素圆柱藻素提出的结构 1 的立体选择性全合成。利用 Comins 开发的方法，有效地构建了肝毒素的四取代哌啶 A 环单元。然后通过立体特异性分子内 N-亚磺酰脲 Diels-Alder 环化/格氏开环/烯丙基亚砜 [2,3]-sigmatropic 重排序列设置天然产物中剩余的两个立体中心，从而产生关键中间体 29。酒精 29 的立体化学分配，包含天然产物的所有六个立体中心，由衍生物的 X 射线晶体结构测定证实。D-环尿嘧啶部分的安装是通过使用我们为此目的开发的新方法实现的，C-环胍的构建完成了外消旋结构 1 的全合成。 然而，该化合物的 (1)H NMR 数据确实与 cylindrospermopsin 不匹配，但与 7-epicylindrospermopsin 报告的数据一致，这是一种与 cylindrospermopsin

  DOI：

  10.1021/ja020032h
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基吡啶 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2-(allyldimethylsilanylmethyl)-3-methyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  淡水蓝藻肝毒素柱状藻毒素和7-表柱状藻毒素的立体选择性全合成和立体化学的重新分配

  摘要：

  从市售的 4-甲氧基吡啶开始，已在大约 30 次操作中完成了为淡水蓝细菌七毒素圆柱藻素提出的结构 1 的立体选择性全合成。利用 Comins 开发的方法，有效地构建了肝毒素的四取代哌啶 A 环单元。然后通过立体特异性分子内 N-亚磺酰脲 Diels-Alder 环化/格氏开环/烯丙基亚砜 [2,3]-sigmatropic 重排序列设置天然产物中剩余的两个立体中心，从而产生关键中间体 29。酒精 29 的立体化学分配，包含天然产物的所有六个立体中心，由衍生物的 X 射线晶体结构测定证实。D-环尿嘧啶部分的安装是通过使用我们为此目的开发的新方法实现的，C-环胍的构建完成了外消旋结构 1 的全合成。 然而，该化合物的 (1)H NMR 数据确实与 cylindrospermopsin 不匹配，但与 7-epicylindrospermopsin 报告的数据一致，这是一种与 cylindrospermopsin

  DOI：

  10.1021/ja020032h

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Cyanobacterial Hepatotoxin 7-Epicylindrospermopsin:  Revision of the Stereochemistry of Cylindrospermopsin
  作者：Geoffrey R. Heintzelman、Wen-Kui Fang、Stephen P. Keen、Grier A. Wallace、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/ja011291u

  日期：2001.9.1