methyl 2R-(cyclohexa-1,4-dien-3-yl)phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2R-(cyclohexa-1,4-dien-3-yl)phenylacetate
• 英文别名: methyl (R)-2-(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)-2-phenylacetate；methyl (R)-(2,5-cyclohexadienyl)phenylacetate；(R)-methyl 2-(cyclohexa-2,5-dienyl)-2-phenylacetate；methyl (2R)-2-cyclohexa-2,5-dien-1-yl-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₅H₁₆O₂
• 分子量: 228.291
• InChiKey: GSPIKIZPPYGLMH-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 2Rh⁽¹⁺⁾*2Cl^(1-)*2C₂₄H₁₄F₁₂ 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2R-(cyclohexa-1,4-dien-3-yl)phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化的对映选择性 C(sp3)-H 通过卡宾诱导的不对称分子间 C-H 插入功能化†

  摘要：

  过渡金属催化的金属-卡宾的 C-H 插入代表了一种出色且强大的 C-H 功能化方法。然而，尽管金属-卡宾化学取得了显着进展，但能够对映选择性分子间卡宾 CH 插入的过渡金属催化剂主要限于基于二铑 (II) 和铱 (III) 的配合物。在此，我们公开了一种新版本的不对称卡宾 CH 插入反应与铑 (I) 催化剂。高度对映选择性的铑 (I) 络合物催化的 C(sp 3)—1,4-环己二烯与α-芳基-α-重氮乙酸酯的H官能化成功开发。通过使用手性双环[2.2.2]-辛二烯作为配体，铑（I）-卡宾诱导的不对称分子间C-H插入在室温下顺利进行，允许获得多种α-芳基-α-环己二烯基乙酸酯和宝石含-diaryl具有良好良好的产率，以对映选择性优良乙酸（高达99％ee）的。此外，该反应的合成效用通过一种新型大麻素 CB 1受体配体的轻松合成得到了强调。这种方法可能为在药物化学中开发可用于治疗的大麻素受体类型配体提供新的机会。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100040

文献信息

• Elevated Catalytic Activity of Ruthenium(II)-Porphyrin-Catalyzed Carbene/Nitrene Transfer and Insertion Reactions with N-Heterocyclic Carbene Ligands
  作者：Ka-Ho Chan、Xiangguo Guan、Vanessa Kar-Yan Lo、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201309888

  日期：2014.3.10

  characterized. Owing to the strong donor strength of axial NHC ligands in stabilizing the trans MCRR′/MNR moiety, these complexes showed unprecedently high catalytic activity towards alkene cyclopropanation, carbene CH, NH, SH, and OH insertion, alkene aziridination, and nitrene CH insertion with turnover frequencies up to 1950 min−1. The use of chiral [Ru(D4‐Por)(BIMe)2] (1 g) as a catalyst led to

  设计，合成和表征了双（NHC）钌（II）-卟啉配合物。由于轴向NHC的强供体强度在稳定配体的反式MCRR'/MNR部分，这些配合物显示出对烯烃环丙烷化unprecedently高的催化活性，卡宾Ç  H，N  H，S  H，和O H插入，烯基叠氮化和亚硝基CH插入，其周转频率高达1950 min -1。手性[Ru（D 4 -Por）（BIMe）2 ]（1 g）的使用导致高对映选择性卡宾/丁二烯转移和插入反应的发生率高达98％ ee。在37°C时可以对肽的N末端进行碳烯修饰。DFT计算表明，反式NHC配体通过稳定金属-卡宾反应中间体来促进重氮化合物的分解。
• Highly enantioselective intermolecular carbene insertion to C–H and Si–H bonds catalyzed by a chiral iridium(iii) complex of a D4-symmetric Halterman porphyrin ligand
  作者：Jing-Cui Wang、Zhen-Jiang Xu、Zhen Guo、Qing-Hai Deng、Cong-Ying Zhou、Xiao-Long Wan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c2cc30441d

  日期：——

  The chiral iridium porphyrin [Ir((−)-D4-Por*)(Me)(EtOH)] displays excellent reactivity and stereoselectivity towards carbene insertion to C–H and Si–H bonds, affording corresponding products in high yields (up to 96%) and high enantioselectivities (up to 98% ee).

  手性铱卟啉[Ir((â)-D4-Por*)(Me)(EtOH)]对CâH和SiâH键的碳烯插入具有极佳的反应性和立体选择性，能以高产率（高达96%）和高对映选择性（高达98% ee）得到相应的产物。
• Intermolecular Cyclopropanation versus CH Insertion in RhII-Catalyzed Carbenoid Reactions
  作者：Paul Müller、Sarah Tohill

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00076-4

  日期：2000.3

  The product ratio of intermolecular insertion and cyclopropanation in transition metal-catalyzed diazo decompositions depends strongly upon the metal, its ligands and upon the substituents of the diazo compound. Ethyl diazoacetate (2a) reacts with cyclohexene (1) almost exclusively by cyclopropanation. However, diazomalonate (2d) and methyl 2-diazophenylacetate (2e) in the presence of RhII catalysts

  过渡金属催化的重氮分解中分子间插入和环丙烷化的产物比率在很大程度上取决于金属，其配体以及重氮化合物的取代基。重氮乙酸乙酯（2a）几乎仅通过环丙烷化与环己烯（1）反应。然而，在Rh II催化剂存在下，重氮丙二酸酯（2d）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）表现出明显的向烯丙基CH插入的趋势。在手性Rh II催化剂存在下，使用1,4-环己二烯（6）和2-重氮苯基乙酸甲酯（2e）得到烯丙基插入产物7 几乎定量的产率，ee高达74％。
• Asymmetric Intermolecular C−H Activation, Using Immobilized Dirhodium Tetrakis((<i>S</i>)-<i>N</i>-(dodecylbenzenesulfonyl)- prolinate) as a Recoverable Catalyst
  作者：Huw M. L. Davies、Abbas M. Walji

  DOI：10.1021/ol0273506

  日期：2003.2.1

  readily achieved on a pyridine functionalized highly cross-linked polystyrene resin. The immobilized complex is readily recycled and exhibits excellent catalytic activity for asymmetric intermolecular C-H activation by means of rhodium carbenoid induced C-H insertion.

  [反应：见正文]在吡啶官能化的高度交联的聚苯乙烯树脂上，可以容易地实现四（（S）-N-十二烷基苯磺酰基）脯氨酸四氢吡啶鎓（Rh（2）（S-DOSP）（4））的异质化。固定化的配合物易于回收利用，并通过铑类胡萝卜素诱导的CH插入而表现出出色的催化活性，用于非对称分子间CH活化。
• Iridium(iii)-bis(oxazolinyl)phenyl catalysts for enantioselective C–H functionalization
  作者：Clayton P. Owens、Adrián Varela-Álvarez、Vyacheslav Boyarskikh、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies、Simon B. Blakey

  DOI：10.1039/c3sc50886b

  日期：——

  to catalyze unusual atom transfer C–H functionalization reactions. To further our understanding and enhance the utility of iridium complexes for C–H functionalization, we report the design and synthesis of a family of iridium(III)-bis(oxazolinyl)phenyl complexes. The ability to tune the ligand environment around the metal in these systems is exploited to design complexes with the ability to catalyze

  最近，已显示出少量多样的铱络合物可催化异常的原子转移C–H功能化反应。为了进一步了解并增强铱配合物在CH功能中的应用，我们报道了铱（III）-双（恶唑啉基）苯基配合物家族的设计与合成。在这些系统中，利用调节金属周围配体环境的能力来设计配合物，并具有催化供体/受体铱类胡萝卜素不对称插入活化的C–H键中的能力。较低的催化剂负载量（0.5 mol％）通常可导致出色的反应收率（51–99％）和对映选择性（83–99％）。密度泛函理论计算提供了令人信服的证据，表明在这些配合物中，卡宾与铱结合顺式为双（恶唑啉基）苯基配体的苯基。这一发现对于理解观察到的立体化学感应至关重要，在利用恶唑啉–X–的对映选择性过渡金属催化的原子转移反应领域中具有特别重要的意义。恶唑啉三齿配体，如先前用于这些配体组的立体化学模型，是基于以下假设：反应性配体和路易斯碱反式结合至中心X配体。