sodium dibenzyl malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: sodium dibenzyl malonate
• 英文别名: dibenzyl sodiomalonate；Sodium;dibenzyl propanedioate
• 化学式: C₁₇H₁₅O₄*Na
• 分子量: 306.293
• InChiKey: LXBHGJCOYGNDSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.32
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-甲基-1H-吲哚-2-基)-甲醇 、 sodium dibenzyl malonate 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dibenzyl 2-((1-methyl-1H-indol-2-yl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  应变的平面手性普拉提环上的内烯烃的弗里德尔-克拉夫茨烷基化的吲哚催化活化。

  摘要：

  通过变形激活：通过非对映选择性环铂易于制备的平面-手性铂环化合物可以使具有双取代Z 烯烃的吲哚进行对映选择性分子内氢芳基化反应（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。通过高度应变的催化剂几何形状和加速的烯烃配位相结合，可以获得足够的活性。该申请代表了由白金环烷催化的第一个高度对映选择性反应。

  DOI：

  10.1002/anie.200804944

文献信息

• Structure-Based Rationale for Selectivity in the Asymmetric Allylic Alkylation of Cycloalkenyl Esters Employing the Trost ‘Standard Ligand’ (TSL): Isolation, Analysis and Alkylation of the Monomeric form of the Cationic η³-Cyclohexenyl Complex [(η³-<i>c</i>-C₆H₉)Pd(TSL)]⁺
  作者：Craig P. Butts、Emane Filali、Guy C. Lloyd-Jones、Per-Ola Norrby、David A. Sale、York Schramm

  DOI：10.1021/ja8099757

  日期：2009.7.29

  explored computationally. The concave orientated amide N-H is able to activate the leaving group of the allylic ester by hydrogen bonding to its carbonyl group. However, this interaction is only feasible for the (S)-enantiomer of substrate, leading to the prediction of a powerful kinetic resolution (k(S) >> k(R)), as is found experimentally. This new model involving two regiochemically distinct (NH)

  阳离子 Pd-eta(3)-烯丙基和 Pd-eta(3)-环己烯基配合物 [Pd(R,R)-1(eta(3)-C(3)H) 单体形式的溶液相结构(5))](+) (7(+)) 和 [Pd(R,R)-1(eta(3)-C(6)H(9))](+) (8(+)) 轴承已通过核磁共振、同位素标记和计算阐明了基于反式环己二胺的 Trost '标准配体' (R,R)-1。在这两种复合物中，(R,R)-1 被发现采用 C(1) 对称构象，导致 13 元螯合物中的凹形，其中手性支架中的一个酰胺基团将其 NH 单元伸出靠近一个烯丙基末端的凹面。相邻的酰胺具有相反的取向，并将其羰基突出到相对烯丙基末端附近的凹面之外。MCHE(2) 对 [8(+)][X(-)] 的化学计量和催化不对称烷基化（E = 酯，M = '护送'反离子，X = Pd 烯丙基反离子）显示出与原位生成催化剂相同的选择性和趋势，并且已经通过计
• One-pot carbon–carbon bond formation at the β-position of cyclic ketones: oxidative Michael addition with alkyl malonates
  作者：Jun-ichi Matsuo、Hiroki Kawai、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.059

  日期：2007.4

  A carbon–carbon bond was formed at the β-position of cyclic ketones in a one-pot manner by oxidation with N-tert-butylbenzenesulfinimidoyl chloride, followed by the reaction of malonic acid esters or potassium cyanide.

  形成碳-碳键的环酮的一锅的方式与β位被氧化ñ -叔-butylbenzenesulfinimidoyl氯，接着丙二酸的酯或氰化钾的反应。
• Enantioselective α-functionalizations of ketones via allylic substitution of silyl enol ethers
  作者：Zhi-Tao He、John F. Hartwig

  DOI：10.1038/s41557-018-0165-x

  日期：2019.2

  enantioselective construction of carbon–heteroatom and carbon–carbon bonds that are alpha to ketones leads to the formation of substructures that are ubiquitous in natural products, pharmaceuticals and agrochemicals. Traditional methods to form such bonds have relied on combining ketone enolates with electrophiles. Reactions with heteroatom-based electrophiles require special reagents in which the heteroatom, which

  对酮而言，碳-杂原子和碳-碳键的对映选择性结构导致形成天然产物，药物和农药中普遍存在的亚结构。形成这种键的传统方法依赖于将酮烯酸酯与亲电试剂结合。与基于杂原子的亲电试剂的反应需要特殊的试剂，其中通常是亲核的杂原子已通过改变氧化态而变为亲电的。生成的产品通常需要进行合成后的转化，以在最终所需的产品中揭示官能团。而且，不同亲电试剂的反应通常需要不同的催化体系。这里，我们报道了一种用于酮的形式对映体选择性α-官能化的策略，以形成一种产物，该产物在单个催化剂中的α位含有多种取代基。该策略涉及亲核试剂和亲电试剂在一系列被掩盖的酮亲电试剂以及催化的各种常规杂原子和碳亲核试剂中形成C–N，C–O，C–S和C–C键的作用的异常逆转用金属环铱催化剂。
• Enantioselective 1,2-Difunctionalization of Dienes Enabled by Chiral Palladium Complex-Catalyzed Cascade Arylation/Allylic Alkylation Reaction
  作者：Xiang Wu、Hua-Chen Lin、Ming-Li Li、Lu-Lu Li、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.5b08734

  日期：2015.10.28

  A Pd-catalyzed highly enantioselective three-component coupling of 1,3-dienes with aryl iodines and sodium dialkyl malonates has been successfully established by using a H8-BINOL-based phosphoramidite ligand. This reaction proceeded via a Pd-catalyzed cascade arylation and asymmetric allylic alkylation reaction, providing an efficient strategy for the enantioselective 1,2-difunctionalization of 1,3-dienes

  已通过使用基于 H8-BINOL 的亚磷酰胺配体成功建立了 Pd 催化的 1,3-二烯与芳基碘和二烷基丙二酸钠的高对映选择性三组分偶联。该反应通过 Pd 催化的级联芳基化和不对称烯丙基烷基化反应进行，为 1,3-二烯的对映选择性 1,2-双官能化提供了有效的策略。
• Asymmetric Domino Heck Arylation and Alkylation of Nonconjugated Dienes: Double C–F···Sodium Attractive Noncovalent Interaction
  作者：Daoyong Zhu、Wenqiang Xu、Maoping Pu、Yun-Dong Wu、Yonggui Robin Chi、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02457

  日期：2021.9.17

  Palladium catalyzes a domino Heck arylation and alkylation of nonconjugated cyclodienes to produce trans isomers of disubstituted cyclohexenes in exceptionally high enantiomeric ratios, reaching 100:1 to 200:1 in many cases. Importantly, the interactions of the two CF bonds of Josiphos and the sodium ion of malonates facilitates stereoselective allylic attack through DFT calculations and experiments

  钯催化非共轭环二烯的多米诺 Heck 芳基化和烷基化，以极高的对映体比率产生双取代环己烯的反式异构体，在许多情况下达到 100:1 至 200:1。重要的是，Josiphos 的两个 CF 键和丙二酸酯的钠离子的相互作用通过 DFT 计算和实验促进了立体选择性烯丙基攻击。这是在有机金属催化中发现的一种新型有吸引力的非共价相互作用。