2,2-dimethyl-6-phenethyltetrahydropyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-6-phenethyltetrahydropyran-4-one
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-6-(2-phenylethyl)oxan-4-one；2,2-dimethyl-6-(2-phenylethyl)oxan-4-one
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: JPNAGIQFOHFTSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-3戊烯-2-酮 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.58h， 生成 2,2-dimethyl-6-phenethyltetrahydropyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的四氢和二氢吡喃酮的催化不对称生物有机途径

  摘要：

  描述了一种概念上新颖的羰基化合物异狄尔斯-阿尔德加合物方法，其关键步骤是抗体介导的羟基烯酮动力学拆分，然后是闭环过程。各种 β-羟基烯酮被证明是抗体 84G3 和 93F3 催化的逆羟醛反应的非常好的底物，允许制备高度对映异构体富集（高达 99% ee）的吡喃酮前体。这种方法的一个吸引人的特点是可以通过传统的迈克尔型加成程序将这些无环对映体富集的 β-羟基烯酮转化为四氢吡喃酮，或者使用替代的钯催化氧化闭环转化为相应的二氢吡喃酮。对于钯介导的环化，已经实施了双相系统，该系统允许使用顺序抗体拆分/钯环化策略从相应的外消旋醛醇前体直接制备对映纯二氢吡喃酮，而无需分离中间体对映体富集的羟基烯酮。这种生物有机途径最适用于制备杂狄尔斯-阿尔德加合物，否则衍生自亲核性较低的二烯和未活化的亲二烯体。

  DOI：

  10.1021/ja043925d

文献信息

• Intramolecular Hetero-Michael Addition of β-Hydroxyenones for the Preparation of Highly Substituted Tetrahydropyranones
  作者：Maud Reiter、Hazel Turner、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/chem.200600415

  日期：2006.9.18

  6-endo-trig ring closure to form highly substituted tetrahydropyranones. Amberlyst-15, Al(ClO(4))(3) x 9 H(2)O and [Pd(MeCN)(4)](BF(4))(2) were found to be suitable catalysts for these intramolecular conjugate additions, preventing side reactions, such as dehydration or retroaldolisation. The use of [Pd(MeCN)(4)](BF(4))(2) is particularly effective, as this palladium-mediated reaction is under kinetic control

  显示结构上不同的β-羟基烯酮经历非氧化的6-内-trig环闭合以形成高度取代的四氢吡喃酮。发现Amberlyst-15，Al（ClO（4））（3）x 9 H（2）O和[Pd（MeCN）（4）]（BF（4））（2）是这些分子内共轭物的合适催化剂此外，还可以防止诸如脱水或逆醛缩醛反应等副反应。[Pd（MeCN）（4）]（BF（4））（2）的使用特别有效，因为此钯介导的反应处于动力学控制之下，并产生具有高非对映异构控制水平的三取代和四取代的四氢吡喃酮。在路易斯酸Al（ClO（4））（3）x 9 H（2）O的存在下，该反应以相似的非对映体控制进行。但是，与[Pd（MeCN）（4）]（BF（4））（2）相比，该催化剂可以促进烯醇化。还发现钯介导的反应与富含对映体的β-羟基烯酮底物相容，闭环时不损失对映体纯度。从这种新化学中出现的最独特的合成发展是可以从反醛醇前体中获得三和四取代的2,6-抗四氢吡喃酮