6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-2-one
• 化学式: C₁₂H₂₃BO₃
• 分子量: 226.124
• InChiKey: VEUIZGZNXAMUCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-2-one 在 异丙醇 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 反应 24.0h， 生成 (S)-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereocomplementary asymmetric bioreduction of boron-containing ketones mediated by alcohol dehydrogenases

  摘要：

  Optically active boron-containing alcohols were prepared via the stereoselective reduction of the corresponding carbonyl compounds by alcohol dehydrogenases. Depending on the substrate, both (R)-alcohols and (S)-alcohols were obtained with excellent enantioselectivity (up to >99% ee) employing either ADH-A or LB-ADH. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.10.012
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环戊醇 在 N,N-二甲基乙酰胺 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  环醇和半缩醛的光诱导碎裂硼化。

  摘要：

  O的可见光光致碎裂硼化描述了具有双（邻苯二酚）二硼的邻苯二甲酰亚胺基环烷醇。分别通过环状醇和半缩醛的自由基介导的开环，可以方便地制备结构多样的酮基和甲酰氧基烷基硼酸酯。反应在没有添加剂或光催化剂的条件下在温和条件下进行，显示出极好的官能团耐受性，并显示可裂解4、5、6和7元环底物。其机理是通过顺序的均相N–O和C–C键裂解来进行的，后者的裂解涉及烷氧基的β断裂，生成羰基和被二硼试剂捕获的烷基。光谱研究表明，用蓝光直接对邻苯二甲酰亚胺或乙硼烷底物进行光激发可引发自由基链机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02513

文献信息

• Activation and discovery of earth-abundant metal catalysts using sodium tert-butoxide
  作者：Jamie H. Docherty、Jingying Peng、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1038/nchem.2697

  日期：2017.6

  NaOtBu — an alkoxide salt — enables simple access to low-oxidation-state catalysis using sustainable first-row transition metals (Fe, Co, Mn, Ni). The approach works across a wide range of reductive alkene and alkyne functionlization reactions including hydroboration, hydrosilylation, hydrogenation, hydrovinylation and [2π+2π] cyclization reactions.

  NaOtBu（一种醇盐）可使用可持续的第一行过渡金属（Fe，Co，Mn，Ni）轻松获得低氧化态催化剂。该方法适用于广泛的还原性烯烃和炔烃官能化反应，包括硼氢化，氢化硅烷化，氢化，氢化乙烯基化和[2π+2π]环化反应。
• Metal‐Free Radical Borylation of Alkyl and Aryl Iodides
  作者：Ying Cheng、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201810782

  日期：2018.12.17

  A metal‐free radical borylation of alkyl and aryl iodides with bis(catecholato)diboron (B2cat2) as the boron source under mild conditions is introduced. The borylation reaction is operationally easy to conduct and shows high functional group tolerance and broad substrate scope. Radical clock experiments and density functional theory calculations provide insights into the mechanism and rate constants

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。
• Cobalt-catalysed Markovnikov selective hydroboration of vinylarenes
  作者：Jingying Peng、Jamie H. Docherty、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1039/c7cc01085k

  日期：——

  A bipyridiyl–oxazoline cobalt catalyst tBuBPOCoCl2 has been developed for the Markovnikov selective hydroboration of alkenes using pinacolborane and NaOtBu as the in situ activator with up to >98:2 branched:linear selectivity (24 examples, 45–92% isolated yield).

  已经开发了一种联吡啶-恶唑啉钴催化剂t Bu BPOCoCl 2，用于使用频哪醇硼烷和NaO t Bu作为原位活化剂对烯烃进行马尔可夫尼科夫选择性加氢硼化，支链：线性选择性最高> 98 ：2 （24例，45-92％分离的产量）。
• Markovnikov-Selective Hydroboration of Vinylarenes Catalyzed by a Cobalt(II) Coordination Polymer
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Sihan Li、Sean Cass、Shengping Zheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03431

  日期：2018.12.21

  Highly efficient and practical hydroboration of alkenes has been catalyzed by an inexpensive and air-stable cobalt(II) coordination polymer (CP) in the presence of KOtBu. Complete conversion of alkenes to alkylboronates were performed within just 5 min with low catalyst loading (0.025 mol %), achieving the record high turnover frequencies of up to 47 520 h–1. For a range of vinylarenes, unusual Markovnikov

  在KO t Bu存在下，廉价且空气稳定的钴（II）配位聚合物（CP）催化了烯烃的高效，实用的硼氢化反应。在短短5分钟内以低催化剂负载量（0.025 mol％）将烯烃完全转化为烷基硼酸酯，实现了高达47 520 h –1的创纪录高周转率。对于一定范围的乙烯基芳烃，观察到了异常的马尔可夫尼科夫选择性。
• Insights into a Chemoselective Cobalt Catalyst for the Hydroboration of Alkenes and Nitriles
  作者：Abdulrahman D. Ibrahim、Steven W. Entsminger、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acscatal.7b00362

  日期：2017.5.5

  A chemoselective hydroboration protocol with terminal alkene substrates is reported using an electron-rich, low-valent cobalt pincer compound. The process is catalytic and leads to exclusive formation of anti-Markovnikov products, tolerating amino groups, esters, epoxides, ketones, and other functionalities. The protocol was successfully extended toward the hydroboration of nitriles, generating the

  据报道，使用富电子的低价钴夹钳化合物，可在末端带有烯烃底物的情况下进行化学选择性硼氢化反应。该过程具有催化作用，并导致抗马尔科夫尼科夫产物的独家形成，可耐受氨基，酯，环氧化物，酮和其他功能。该方案已成功地扩展至腈的硼氢化反应，以中等至良好的产率生成了相应的胺。氘代频哪醇硼烷的标记研究提供了对该机理的认识，确定了氢化钴的中间体，以及插入，β氢化物消除和烯烃异构化途径。这些见解为观察到的区域选择性提供了理论基础，并允许我们提出催化机制。