(R)-2-(4-cyanophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(4-cyanophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (R)-2-(4-cyanophenyl)-2H-pyran-4(3H)-one；4-[(2R)-4-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₉NO₂
• 分子量: 199.209
• InChiKey: OVSJNZNMIMTAQR-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-((2S,6R)-6-Methoxy-4-triethylsilanyloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-benzonitrile 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2-(4-cyanophenyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  一种新的氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯配合物，作为手性路易斯酸催化剂，用于对映选择性杂Diels-Alder反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200453821

文献信息

• One catalyst for two distinct reactions: sequential asymmetric hetero Diels–Alder reaction and diethylzinc addition
  作者：Haifeng Du、Xue Zhang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.007

  日期：2005.10

  addition to the benzaldehyde, affording the corresponding secondary alcohol with up to 94.5% ee under optimized conditions. On the basis of these facts, the integration of two distinct enantioselective reactions, HDA and diethylzinc addition reactions, has been realized in one-pot with the promotion of a single chiral zinc catalyst in a sequential manner. The impact of diimine additive on the catalytic system

  本文介绍了成功开发出一系列包含（R）-3,3'-Br 2 -BINOL配体和各种二亚胺活化剂的手性锌催化剂，通过组合方法使Danishefsky's二烯与醛的对映选择性HDA反应，得到相应的2 ，3-二氢-4 H-pyran-4-one衍生物，具有出色的收率和对映选择性。这类催化剂的应用范围也扩大到了苯甲醛中的二乙基锌加成反应，从而在优化的条件下得到了相应的仲醇，其ee含量高达94.5％。基于这些事实，已经实现了两个不同的对映选择性反应，即HDA和二乙基锌加成反应的整合，并且以顺序的方式促进了一种手性锌催化剂的整合。通过探索反应体系的非线性效应，研究了二亚胺添加剂对HDA反应催化体系的影响。催化体系中表现出的正非线性效应可归因于杂手性锌物质的不良溶解性。概述了Danishefsky二烯与醛的2- BINOL / Zn /二亚胺催化的对映选择性HDA反应。
• A Highly Enantioselective Hetero-Diels−Alder Reaction of Aldehydes with Danishefsky's Diene Catalyzed by Chiral Titanium(IV) 5,5‘,6,6‘,7,7‘,8,8‘-Octahydro-1,1‘-bi-2-naphthol Complexes
  作者：Bin Wang、Xiaoming Feng、Yaozong Huang、Hui Liu、Xin Cui、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1021/jo016240u

  日期：2002.4.1

  products with very high enantioselectivity (up to 99% ee) and yield (92%). The hetero-Diels-Alder reaction of other aldehydes with 1 under the catalysis of TiHBOL is a general reaction which proceeds well with very high enantioselectivity and isolated yield for various aldehydes at 0 degrees C to room temperature. Based on the experimental results, the proposed mechanism of the hetero-Diels-Alder reaction

  研究了手性路易斯酸对醛与Danishefsky's diene（1）之间的杂Diels-Alder反应的催化作用。作为苯甲醛和1之间杂Diels-Alder反应的催化剂，已研究了各种不同配体和路易斯酸的组合，并发现容易获得的Ti（IV）-H（8）-BINOL（TiHBOL配合物是反应的非常有效的催化剂，导致产物具有很高的对映选择性（高达99％ee）和产率（92％）。在TiHBOL催化下，其他醛与1的杂Diels-Alder反应是一种常规反应，在0℃至室温下，该反应进行得很好，具有很高的对映选择性并分离出各种醛。根据实验结果，
• Enantiopure (P)- and (M)-3,14-bis(o-hydroxyaryl)tetrahydrobenzo[5]helicenediols and their helicene analogues: Synthesis, amplified circularly polarized luminescence and catalytic activity in asymmetric hetero-Diels–Alder reactions
  作者：Lei Fang、Meng Li、Wei-Bin Lin、Chuan-Feng Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.047

  日期：2018.12

  exhibited more intense CPL with amplified glum, which might be attributed to the more rigid structure of PhOH-[5]HOLs. However, rigid PhOH-[5]HOLs was less effective in the catalytic asymmetric hetero-Diels–Alder (HAD) reactions than those of ArOH-H[5]HOLs with the flexible tetrahydro[5]helicene backbone that could adjust conformation to suit the substrates. Therefore, the helical chirality amplification

  三对对映纯（P）-和（M）-3,14-双（邻羟基芳基）四氢苯并[5] hel烯二醇（ArOH-H [5] HOLs）和对映异构体（P）-和（M）-3设计合成了14，双（邻羟基苯基）苯并[5]]烯二醇（PhOH- [5] HOLs）。结果发现，与aroH的-H相比[5] HOLs，PhOH- [5] HOLs不仅表现出在吸收和发射光谱明显红移，而且还与放大显示出更强烈的CPL克LUM，这可能归因于PhOH- [5] HOL的刚性更高。然而，刚性的PhOH- [5] HOLs在催化不对称杂Diels-Alder（HAD）反应中的效率不如具有可调节构象的四氢[5]螺旋烯骨架的ArOH-H [5] HOLs。基板。因此，通过调节螺旋分子的刚性和柔性结构可以有效地实现螺旋手性的扩增和手性转移，这可以为优化螺旋型衍生物的结构提供有用的策略，以用于其在手性材料和不对称催化中的应用。
• Highly efficient enantioselective synthesis of optically active dihydropyrones by chiral titanium(iv) (5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-bi-2-naphthol) complexes
  作者：Bin Wang、Xiaoming Feng、Xin Cui、Hui Liu、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1039/b004813p

  日期：——

  The asymmetric hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s diene and an aldehyde catalyzed by 20 mol% chiral H8-BINOL–Ti(IV) affords the corresponding 2-substitutent-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one with ees of up to 99% under mild reaction conditions.

  由 20 mol% 手性 H8-BINOL-Ti(IV) 催化的 Danishefsky 的二烯和醛的不对称杂 Diels-Alder 反应得到相应的 2-substitutent-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 和 ees在温和的反应条件下高达 99%。
• 一种新型手性(R)-联萘酚钛配合物及其制备方法和应用
  申请人：山西医科大学

  公开号：CN114249635A

  公开（公告）日：2022-03-29

  本发明属于催化有机合成领域，具体公开了一种新型手性(R)‑联萘酚钛配合物及其制备方法和应用。所述的配合物是阳离子型配合物，其中钛原子跟手性(R)‑联萘酚配体以及水分子配位形成阳离子部分，对应阴离子与钛阳离子部分形成离子键。手性(R)‑联萘酚钛配合物具有高的空气稳定性和强的路易斯酸性，能够高效催化Danishefsky二烯与醛的Hetero‑Diels‑Alder反应，合成手性(R)‑吡喃衍生物；本方法克服传统手性路易斯酸催化剂易潮解，催化活性低，反应条件苛刻，无法循环利用等不足，提供了一种制备手性(R)‑吡喃衍生物，具有操作简便，产物产率高，立体选择性高，溶剂无需除水，催化剂可重复利用等优点。