2-(methylsulfinyl)benzo[b]furan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 2-(methylsulfinyl)benzo[b]furan
• 英文别名: 2-(methylsulfinyl)benzofuran；2-Methylsulfinyl-1-benzofuran；2-methylsulfinyl-1-benzofuran
• 化学式: C₉H₈O₂S
• 分子量: 180.227
• InChiKey: CVQXZBGLSPCHNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(methylsulfinyl)benzo[b]furan 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 三氟甲磺酸酐 、 caesium carbonate 、 三氟乙酸酐 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3-苯基苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  通过临时硫系区域选择性 C–H/C–H 偶联从苯酚和芳基亚砜中无金属制备联芳基化合物

  摘要：

  我们通过三氟乙酸酐开发了芳基亚砜与苯酚的无金属区域控制脱氢 CH/CH 交叉偶联。由于反应将通过中断的普默勒反应进行，然后是锍束缚的 [3,3]-σ 重排，CH/CH 偶联仅发生在两种底物的邻位之间。包括羰基、卤素、甲硅烷氧基，甚至硼基部分在内的各种官能团都是相容的。联芳基产品天然具有羟基和硫烷基，这使得产品成为有用的合成中间体，如 π 扩展杂芳烃的合成所证明的那样，例如前所未有的 7,12-二氧杂 [8] 螺旋。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10278
• 作为产物：
  描述：

  2-(甲硫基)-1-苯并呋喃 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 2-(methylsulfinyl)benzo[b]furan
  参考文献：
  名称：

  通过临时硫系区域选择性 C–H/C–H 偶联从苯酚和芳基亚砜中无金属制备联芳基化合物

  摘要：

  我们通过三氟乙酸酐开发了芳基亚砜与苯酚的无金属区域控制脱氢 CH/CH 交叉偶联。由于反应将通过中断的普默勒反应进行，然后是锍束缚的 [3,3]-σ 重排，CH/CH 偶联仅发生在两种底物的邻位之间。包括羰基、卤素、甲硅烷氧基，甚至硼基部分在内的各种官能团都是相容的。联芳基产品天然具有羟基和硫烷基，这使得产品成为有用的合成中间体，如 π 扩展杂芳烃的合成所证明的那样，例如前所未有的 7,12-二氧杂 [8] 螺旋。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10278

文献信息

• Iron(II)-Catalyzed Direct Synthesis of NH Sulfoximines from Sulfoxides
  作者：Hao Yu、Zhen Li、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201710498

  日期：2018.1.2

  Free NH‐sulfoximines were directly prepared from sulfoxides through iron catalysis by applying a readily available, shelf‐stable hydroxylamine triflic acid salt. No additional oxidant is needed, and the substrate scope is broad, including a range of heterocyclic compounds.

  游离的NH-亚砜肟类是由亚砜通过铁催化直接制备的，方法是使用易于获得的，耐贮存的羟胺三氟甲磺酸盐。不需要其他氧化剂，并且底物范围很广，包括一系列杂环化合物。
• A nickel-catalyzed silylation reaction of alkyl aryl sulfoxides with silylzinc reagents
  作者：Wei-Ze Li、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1039/d1ob00840d

  日期：——

  Ni(PEt3)Cl2-catalyzed silylation of alkyl aryl sulfoxides with silylzinc reagents was carried out. This protocol allows alkyl aryl sulfoxides to convert to arylsilicon compounds under mild reaction conditions, tolerates a range of functional groups and is suitable for a wide scope of substrates.

  用甲硅烷基锌试剂进行Ni（PEt 3）Cl 2催化的烷基芳基亚砜的甲硅烷基化。该方案允许烷基芳基亚砜在温和的反应条件下转化为芳基硅化合物，可耐受一定范围的官能团，并且适用于多种底物。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Aryl Sulfoxides with Arylzinc Reagents: When the Leaving Group is an Oxidant
  作者：Keita Yamamoto、Shinya Otsuka、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acscatal.7b02347

  日期：2017.11.3

  Nickel-catalyzed Negishi-type cross-coupling of aryl methyl sulfoxides with arylzinc reagents has been developed. By consuming the catalyst-oxidizing methanesulfenate anion through oxidative homocoupling of the arylzinc reagent, smooth catalyst turnover could be executed. Arylzinc reagents prepared from arylmagnesium bromide, zinc bromide, and lithium bromide were optimal to afford the products in

  已经开发了镍催化的芳基甲基亚砜与芳基锌试剂的Negishi型交叉偶联。通过芳基锌试剂的氧化均偶联反应消耗催化剂氧化的甲磺酸根阴离子，可以实现平稳的催化剂转换。由芳基溴化镁，溴化锌和溴化锂制备的芳基锌试剂最适合以高至高收率提供产品，而通过其他程序制备的芳基锌试剂则显示出较低的反应性。将芳基甲基亚砜的反应性与典型的芳基（伪）卤化物进行了比较。
• Sulfoxide-Directed Iterative Assembly into Oligoarenes
  作者：Tomoyuki Yanagi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1055/s-0037-1611767

  日期：2020.1

  A series of oligoarenes have been synthesized via sulfoxide-based iterative dehydrogenative transformations. By utilizing the sulfinyl moieties as on/off-switchable directing groups, overreactions and/or undesired oligomerizations were completely suppressed. Since the dehydrogenative couplings were not hampered by steric hinderance, sterically encumbered oligoarenes were synthesized.

  一系列寡芳烃已经通过基于亚砜的迭代脱氢转化合成。通过利用亚砜基团作为可开关的定向基团，过量反应和/或不良的寡聚反应被完全抑制。由于脱氢偶联反应不受立体阻碍的影响，因此合成了具有立体位阻的寡芳烃。
• C−F Arylation of Polyfluorophenols by Means of Sigmatropic Dearomatization/Defluorination Sequence
  作者：Koichi Okamoto、Keisuke Nogi、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1002/chem.202001158

  日期：2020.5.4

  Selective C-F arylation of polyfluorophenols with aryl sulfoxides has been accomplished by means of a sigmatropic dearomatization/defluorination sequence. This sequence consists of three processes: 1) interrupted Pummerer reaction to form S-O-tethered sulfonium salt; 2) C-C-forming [3,3] sigmatropic rearrangement with dearomatization; and 3) Zn-mediated defluorinative rearomatization. The present biaryl

  多氟苯酚与芳基亚砜的选择性CF芳基化已通过σ脱芳香化/脱氟序列完成。该序列包括三个过程：1）中断Pummerer反应以形成SO系ed盐。2）CC形成[3,3]σ重排并脱芳香化；3）锌介导的脱氟重金属化。本发明的联芳基结构提供了容易通过其他方法合成的多氟化联芳基的途径。钾通道调节剂Maxipost的氟化类似物的合成清楚地证明了该策略的合成效用。