(Z)-1-benzylbuta-1,3-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-benzylbuta-1,3-diene
• 英文别名: [(2Z)-penta-2,4-dienyl]benzene
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: XIKDQDXWYVAHNF-HYXAFXHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E/Z)-1-benzylbuta-1,3-diene 在 (dppp)CoCl₂ 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (E)-1,3-二烯的化学选择性反应：钴介导的异构化为 (Z)-1,3-二烯以及与乙烯的反应

  摘要：

  在 Me3Al 存在下，原型 1,3-二烯与 (S,S)-(DIOP)CoCl2 或 (S,S)-(BDPP)CoCl2 催化剂的 E/Z 混合物的不对称加氢乙烯基化 (HV) ，(E)-异构体反应明显更快，在反应结束时留下完整的 Z-异构体。假定的 [LCo–H]+-中间体，特别是当 L 是大咬角配体时，类似于 DIOP 和 BDPP，促进 1,3-二烯的 (E/Z)-混合物异常异构化为异构纯 Z -异构体。该反应提出了一种机制，包括通过 [η4-(二烯)(LCo-H)]+ 络合物进行分子内氢化物加成，然后是中间体 Co(烯丙基) 物质的 π-σ-π 异构化。

  DOI：

  10.1021/ja501979g

文献信息

• Highly-functionalized arene synthesis based on palladium on carbon-catalyzed aqueous dehydrogenation of cyclohexadienes and cyclohexenes
  作者：Naoki Yasukawa、Hiroki Yokoyama、Masahiro Masuda、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1039/c7gc03819d

  日期：——

  Transition metal-catalyzed dehydrogenation is a clean oxidation method requiring no additional oxidants. We have accomplished a heterogeneous Pd/C-catalyzed aqueous dehydrogenation of 1,4-cyclohexadienes and cyclohexenes to give the corresponding highly-functionalized arenes. Furthermore, various arenes could be efficiently constructed in a one-pot manner via a Diels–Alder reaction and the following

  过渡金属催化的脱氢是一种清洁的氧化方法，不需要其他氧化剂。我们已经完成了Pd / C催化的1,4-环己二烯和环己烯的异水脱氢反应，得到了相应的高度官能化的芳烃。此外，可以通过Diels-Alder反应和随后的脱氢反应以一锅法高效地构建各种芳烃。
• Versatile C(sp²)−C(sp³) Ligand Couplings of Sulfoxides for the Enantioselective Synthesis of Diarylalkanes
  作者：William M. Dean、Mindaugas Šiaučiulis、Thomas E. Storr、William Lewis、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/anie.201602264

  日期：2016.8.16

  The reaction of chiral (hetero)aryl benzyl sulfoxides with Grignard reagents affords enantiomerically pure diarylalkanes in up to 98 % yield and greater than 99.5 % enantiomeric excess. This ligand coupling reaction is tolerant to multiple substitution patterns and provides access to diverse areas of chemical space in three operationally simple steps from commercially available reagents. This strategy

  手性（杂）芳基苄基亚砜与格利雅试剂的反应得到对映体纯的二芳基烷烃，收率高达98％，对映体过量大于99.5％。该配体偶联反应可耐受多种取代模式，并可以通过三个操作简单的步骤从市售试剂中进入化学空间的不同区域。该策略提供了对传统上由过渡金属催化的交叉偶联合成的缺电子的杂芳族化合物的正交访问，并规避了与原金属脱金属和β-氢化物消除相关的常见问题。
• Iron-Facilitated Direct Oxidative C−H Transformation of Allylarenes or Alkenes to Alkenyl Nitriles
  作者：Chong Qin、Ning Jiao

  DOI：10.1021/ja1070202

  日期：2010.11.17

  facilitated by an inexpensive homogeneous iron catalyst. Three C-H bond cleavages occur under the mild conditions during this process. Mechanistic studies indicate that the cleavage of the allyl C(sp(3))-H bond is involved in the rate-determining step. This observation may provide an opportunity to achieve C(sp(3))-H functionalization catalyzed by an iron catalyst.

  本文描述了第一种直接从烯丙基芳烃或烯烃制备烯基腈的方法，该方法由廉价的均相铁催化剂促进。在此过程中，在温和条件下发生三个 CH 键断裂。机理研究表明烯丙基 C(sp(3))-H 键的断裂参与了速率决定步骤。这一观察结果可能为实现由铁催化剂催化的 C(sp(3))-H 功能化提供了机会。
• Mild Isomerization of Conjugated Dienes Using Co-Mediated Hydrogen Atom Transfer
  作者：Kyle R. Delgado、Dustin D. Youmans、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04594

  日期：2020.1.17

  A mild and high yielding rearrangement of 1,3-disubstituted-1,3-dienes to 1,1,4-trisubstituted-1,3-dienes using a cobaloxime catalyst and a silane cocatalyst is reported. Chiral centers near the conjugated diene were not racemized. Deuterium labeling studies are consistent with a hydrogen atom transfer mechanism, and radical intermediates were found to be accessible due to the observed ring opening

  据报道，使用钴肟肟催化剂和硅烷助催化剂将1,3-二取代-1,3-二烯温和高产重排为1,1,4-三取代-1,3-二烯。共轭二烯附近的手性中心未消旋。氘标记研究与氢原子转移机理一致，并且由于观察到环丙烷环的开环，发现自由基中间体是可及的。
• Cobalt-Catalyzed Migration Isomerization of Dienes
  作者：Jiajin Zhao、Guoxiong Xu、Xue Wang、Jiren Liu、Xiang Ren、Xin Hong、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01701

  日期：2022.7.1

  multipositional isomerization of conjugated dienes has been reported for the first time using an 8-oxazoline iminoquinoline ligand. This reaction is operationally simple and atom-economical using readily available starting materials with an E/Z mixture to access disubstituted 1,3-dienes with excellent yields and good E,E stereoselectivity. The mechanism via alkene insertion of cobalt hydride species and β-H elimination

  使用 8-恶唑啉亚氨基喹啉配体首次报道了钴催化的共轭二烯的多位异构化。该反应操作简单且原子经济，使用容易获得的起始材料和E/Z混合物来获得二取代的 1,3-二烯，具有优异的收率和良好的E、E立体选择性。在氘标记和控制实验以及密度泛函理论计算的基础上，提出了通过烯烃插入氢化钴物种和β-H消除π-烯丙基钴中间体的机理。