(2R)-2-acetyl-2-[(R)-1-(tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl]cyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R)-2-acetyl-2-[(R)-1-(tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl]cyclopentanone
• 英文别名: tert-butyl (R)-((R)-1-acetyl-2-oxocyclopentyl)(phenyl)methylcarbamate；tert-butyl N-[(R)-[(1R)-1-acetyl-2-oxocyclopentyl]-phenylmethyl]carbamate
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₄
• 分子量: 331.412
• InChiKey: XBBJNMIAEYPNTC-VQIMIIECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  72.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环戊酮 、 tert-butyl benzylidenecarbamate 在 (1R,2R)-1-[[3',5'-(CF₃)2-C₆H₃]-NH-C(S)-NH]-2-NMe₂-cC₆H₁₀ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2R)-2-acetyl-2-[(R)-1-(tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl]cyclopentanone 、 (2S)-2-acetyl-2-[(S)-1-(tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl]cyclopentanone 、 2-acetyl-2-[1-(tert-butoxycarbonylamino)-1-phenylmethyl]cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions

  摘要：

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。

  DOI：

  10.2533/chimia.2007.269

文献信息

• The Amino Thiourea-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Reactions
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe

  DOI：10.2533/chimia.2007.269

  日期：——

  Bifunctional amino thiourea-catalyzed asymmetric additions of several nucleophiles into electron-deficient unsaturated compounds such as nitroolefins, ?,?-unsaturated imides, imines, and azodicarboxylates are described. We discovered that bifunctional thioureas bearing a tertiary amino group significantly accelerated several nucleophilic addition reactions of active methylene compounds to electron-deficient double bonds. In these reactions, a strong hydrogen-bonding ability of the thiourea moiety as well as an appropriate Brønsted basicity of the tertiary amine is crucial for high enantioselectivity. This dual activation of both nucleophiles and electrophiles by the bifunctional thiourea expanded the applicability of the thiourea-catalyzed enantioselective reaction. In addition, these organocatalyzed asymmetric reactions were successfully applied to the concise asymmetric synthesis of natural products and medicinal candidates such as epibatidine, baclofen, and CP-99,994.

  双功能氨基硫脲催化的不对称加成反应将几种亲核试剂加入到电子不足的不饱和化合物中，如硝基烯烃、α，β-不饱和亚酰胺、亚胺和叠氮二羧酸酯。我们发现，含有三级胺基的双功能硫脲显著加速了活性亚甲基化合物与电子不足双键的几种亲核加成反应。在这些反应中，硫脲基团的强氢键能力以及三级胺的适当Brønsted碱性对高对映选择性至关重要。双功能硫脲对亲核试剂和电子亲电试剂的双重活化扩展了硫脲催化的不对称反应的适用范围。此外，这些有机催化的不对称反应成功应用于天然产物和药用候选化合物的简洁不对称合成，如蛙毒碱、氯硝西泮和CP-99,994。
• Which Is the Actual Catalyst: Chiral Phosphoric Acid or Chiral Calcium Phosphate?
  作者：Manabu Hatano、Katsuhiko Moriyama、Toshikatsu Maki、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201000824

  日期：——

  Both catalysts work: A highly enantioselective direct Mannich‐type reaction of N‐Boc‐protected aldimines with 1,3‐dicarbonyl compounds has been developed with the use of a chiral phosphoric acid in the presence or absence of CaII. The absolute stereoselectivity of the phosphoric acid catalysis was found to be opposite to that of the calcium phosphate catalysis (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl)

  两种催化剂都起作用：在存在或不存在Ca II的情况下，通过使用手性磷酸，开发了N -Boc保护的亚胺与1,3-二羰基化合物的高度对映选择性直接曼尼希型反应。发现磷酸催化的绝对立体选择性与磷酸钙催化的立体选择性相反（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。
• Chiral-Thiourea-Catalyzed Direct Mannich Reaction
  作者：Yoshiji Takemoto、Yousuke Yamaoka、Hideto Miyabe、Yoshizumi Yasui

  DOI：10.1055/s-2007-983795

  日期：2007.8

  In the presence of a chiral thiourea as a bifunctional organocatalyst, Mannich reaction of N-Boc-imine with prochiral 1,3-dicarbonyl compounds proceeded with excellent enantio- and dia­stereoselectivities.

  在手性硫脲作为双功能有机催化剂的存在下，N-Boc亚胺与前手性1,3-二羰基化合物进行的曼尼希反应表现出优异的立体选择性和对映选择性。