α-ethyl-1,4-dimethoxy-2-naphthylacetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: α-ethyl-1,4-dimethoxy-2-naphthylacetonitrile
• 英文别名: 2-(1,4-Dimethoxynaphthalen-2-yl)butanenitrile；2-(1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)butanenitrile
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: KGGRXEFMQAMSSW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4-二甲氧基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氨 、 sodium 、 三氯化铁 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 α-ethyl-1,4-dimethoxy-2-naphthylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Investigation of the Reaction of 2-Bromo-1,4-dimethoxynaphthalene and 9-Bromophenanthrene with Nitriles Under Aryne-Forming Conditions

  摘要：

  2-溴-1,4-二甲氧基萘（1）和9-溴菲（3）与腈2在碱介导、芳炔形成条件下反应，产物的分布取决于溴芳烃、腈、碱和反应介质的性质。因此，在LDA存在下，1与芳基乙腈2a-d在四氢呋喃中或与钠胺在液态氨中反应，推测通过芳炔芳基化机制生成α-芳基-1,4-二甲氧基-2-萘基乙腈4a-d。相反，9-溴菲（3）与芳基乙腈2b-e在LDA存在下的四氢呋喃中反应，最可能通过串联加成-重排途径生成10-芳甲基-9-菲碳腈6b-e。当3与2a-c在钠胺和液态氨存在下反应时，得到的是α-芳基-9-菲乙腈5a-c，而不是重排的腈6a-c。1和3均与烷基腈2f-i以及LDA-THF、钠胺-液态氨或Caubere的钠胺碱反应，生成芳炔芳基化腈（分别为4f-i和5f-i）。本文提出了关于反应物和溶剂对芳炔芳基化和串联加成-重排途径竞争影响的解释。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25613

文献信息

• Investigation of the Reaction of 2-Bromo-1,4-dimethoxynaphthalene and 9-Bromophenanthrene with Nitriles Under Aryne-Forming Conditions
  作者：Marcus Hansen、Subhash P. Khanapure、Michael Fry、Dan Swartling、Edward R. Biehl

  DOI：10.1055/s-1994-25613

  日期：——

  The reaction of 2-bromo-1,4-dimethoxynaphthalene (1) and 9-bromophenanthrene (3) with nitriles 2 under base-mediated, aryne-forming conditions gives product distributions which depend upon the nature of the bromoarene, nitrile, base, and the reaction medium. Thus, treatment of 1 with arylacetonitriles 2a-d in the presence of LDA in THF or sodium amide in liquid ammonia supplies α-aryl-1,4-dimethoxy-2-naphthylacetonitriles 4a-d, presumably by the aryne arylation mechanism. In contrast, the reaction of 9-bromo-phenanthrene (3) and arylacetonitriles 2b-e with LDA in THF yields 10-arylmethyl-9- phenanthrenecarbonitriles 6b-e, most likely by the tandem addition-rearrangement pathway. When 3 reacts with 2a-c in the presence of sodium amide and liquid ammonia, α-aryl-9-phenanthrylacetonitriles 5a-c, rather than the rearranged nitriles 6a-c, are obtained. Both 1 and 3 react with alkylnitriles 2f-i and LDA-THF, sodium amide-liquid ammonia, or Caubere's sodamide base to afford aryne arylated nitriles (4f-i and 5f-i, respectively). An explanation in terms of the influence of reactants and solvent on the competition between the aryne arylation and tandem addition-rearrangement pathways is presented.

  2-溴-1,4-二甲氧基萘（1）和9-溴菲（3）与腈2在碱介导、芳炔形成条件下反应，产物的分布取决于溴芳烃、腈、碱和反应介质的性质。因此，在LDA存在下，1与芳基乙腈2a-d在四氢呋喃中或与钠胺在液态氨中反应，推测通过芳炔芳基化机制生成α-芳基-1,4-二甲氧基-2-萘基乙腈4a-d。相反，9-溴菲（3）与芳基乙腈2b-e在LDA存在下的四氢呋喃中反应，最可能通过串联加成-重排途径生成10-芳甲基-9-菲碳腈6b-e。当3与2a-c在钠胺和液态氨存在下反应时，得到的是α-芳基-9-菲乙腈5a-c，而不是重排的腈6a-c。1和3均与烷基腈2f-i以及LDA-THF、钠胺-液态氨或Caubere的钠胺碱反应，生成芳炔芳基化腈（分别为4f-i和5f-i）。本文提出了关于反应物和溶剂对芳炔芳基化和串联加成-重排途径竞争影响的解释。