(1S,2S)-4-methylene-2-phenylcyclopentanecarbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-4-methylene-2-phenylcyclopentanecarbonitrile
• 英文别名: (1S,2S)-4-methylidene-2-phenylcyclopentane-1-carbonitrile
• 化学式: C₁₃H₁₃N
• 分子量: 183.253
• InChiKey: IHWBSWKWQFUKOR-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (肉)桂腈 、 2-(三甲基硅甲基)烯丙基乙酸酯 在 O,O'-(R)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-((R,R)-2,5-di(2-naphthyl)pyrrolidine)phosphoramidite 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到(1S,2S)-4-methylene-2-phenylcyclopentanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  不对称三亚甲基甲烷环加成反应的发展：在高取代碳环的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与缺电子烯烃的对映选择性 [3+2] 环加成的协议。在这项工作中，新型亚磷酰胺配体的合成至关重要，并且详细介绍了这些配体的制备和反应性。讨论了配体设计的演变，从无环胺衍生的亚磷酰胺开始，并导致环状吡咯烷和氮杂环丁烷结构。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种烯烃受体，从而提供具有高水平对映选择性的所需亚甲基环戊烷。还探索了供体范围，并且可以容忍替代系统，包括带有腈部分的系统。

  DOI：

  10.1021/ja207550t

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Trimethylenemethane Cycloaddition Reactions
  作者：Barry M. Trost、James P. Stambuli、Steven M. Silverman、Ulrike Schwörer

  DOI：10.1021/ja0640750

  日期：2006.10.1

  Transition-metal-catalyzed trimethylenemethane (TMM) [3 + 2] cycloadditions provide direct routes to functionalized cyclopentanes. This reaction has been shown to be a highly chemo-, regio-, and diastereoselective process. We report a palladium-catalyzed asymmetric [3 + 2] trimethylenemethane (TMM) cycloaddition between 3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-propene and various di- and trisubstituted olefins

  过渡金属催化的三亚甲基甲烷 (TMM) [3 + 2] 环加成为官能化环戊烷提供了直接途径。该反应已被证明是一个高度化学选择性、区域选择性和非对映选择性的过程。我们报告了钯催化的不对称 [3 + 2] 三亚甲基甲烷 (TMM) 环加成反应，在 3-乙酰氧基-2-三甲基甲硅烷基甲基-1-丙烯和各种二取代和三取代烯烃之间进行。外型亚甲基环戊烷产品的产率为 59% 至 99%，对映体过量的范围为 58% 至 92% ee。
• Development of an Asymmetric Trimethylenemethane Cycloaddition Reaction: Application in the Enantioselective Synthesis of Highly Substituted Carbocycles
  作者：Barry M. Trost、Steven M. Silverman、James P. Stambuli

  DOI：10.1021/ja207550t

  日期：2011.12.7

  azetidine structures, is discussed. The conditions developed to effect an asymmetric TMM reaction using 2-trimethylsilylmethyl allyl acetate were shown to be tolerant of a wide variety of alkene acceptors, providing the desired methylenecyclopentanes with high levels of enantioselectivity. The donor scope was also explored, and substituted systems were tolerated, including one bearing a nitrile moiety. These

  已经开发了三亚甲基甲烷 (TMM) 与缺电子烯烃的对映选择性 [3+2] 环加成的协议。在这项工作中，新型亚磷酰胺配体的合成至关重要，并且详细介绍了这些配体的制备和反应性。讨论了配体设计的演变，从无环胺衍生的亚磷酰胺开始，并导致环状吡咯烷和氮杂环丁烷结构。为使用乙酸 2-三甲基甲硅烷基甲基烯丙酯进行不对称 TMM 反应而开发的条件被证明可以耐受多种烯烃受体，从而提供具有高水平对映选择性的所需亚甲基环戊烷。还探索了供体范围，并且可以容忍替代系统，包括带有腈部分的系统。