1-(dimethoxymethyl)-2-ethynylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(dimethoxymethyl)-2-ethynylbenzene
• 英文别名: o-(Dimethoxymethyl)-ethynylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: YFPWEUVMGDVXTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethoxymethyl)-2-ethynylbenzene 在 左旋樟脑磺酸 、 C₃₀H₂₆AuNO₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到(S)-3-methoxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性环金属恶唑啉金（III）络合物催化炔烃的不对称碳烷氧基化反应

  摘要：

  已开发出使用新型手性O，O'螯合的4,4'-双酚环金属化的恶唑啉金（III）配合物的不对称催化。在炔烃的不对称碳烷氧基化反应中，获得了高收率（≤89％）和高对映选择性（≤90％ee）。通过增加手性恶唑啉配体上取代基的空间尺寸，可以将对映选择性从19％ee显着提高到90％ee。提出了具有催化活性的Au III物种和手性诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02171
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 10.0h， 生成 1-(dimethoxymethyl)-2-ethynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  A Au(i)-catalyzed hydrogen bond-directed tandem strategy to synthesize indeno-chromen-4-one and indeno-quinolin-4-one derivatives

  摘要：

  通过金催化的氢键定向串联环化策略，已开发出合成茚基-色酮和茚基-喹啉-4-酮衍生物的方法。

  DOI：

  10.1039/c6cc05391b
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 在 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 、 1-(dimethoxymethyl)-2-ethynylbenzene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以93%的产率得到富马酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  金催化2-乙炔基苄基醚与有机氧化物和α-重氮酯的正式环加成反应

  摘要：

  可能性无限：2-乙炔基苄基醚与有机氧化物和α-重氮酯的金催化反应分别得到1,3-二氢异苯并呋喃和萘衍生物（参见方案； EWG =吸电子基团）。通过同位素标记阐明了形成正式环加合物的机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201303016

文献信息

• Thermal Cyclization of Phenylallenes That Contain<i>ortho</i>-1,3-Dioxolan-2-yl Groups: New Cascade Reactions Initiated by 1,5-Hydride Shifts of Acetalic H Atoms
  作者：Mateo Alajarin、Baltasar Bonillo、Marta Marin-Luna、Pilar Sanchez-Andrada、Angel Vidal

  DOI：10.1002/chem.201301608

  日期：2013.11.18

  shift of the acetalic H atom onto the central cumulene carbon atom; 2) a subsequent 6π‐electrocyclic ring‐closure of the resulting reactive ortho‐xylylenes; and 3) a final aromatization step with concomitant ring‐opening of the 1,3‐dioxolane fragment. If the 1,3‐dioxolane ring of the starting allenes was replaced by a dimethoxymethyl group, the reactions led to mixtures of two disubstituted naphthalenes

  通过使用多种合成策略，制备了一系列在枯烯的C3位上含有一系列取代基（烷基，芳基，次膦基，烷氧羰基，磺酰基）的2-（1,3-二氧杂戊-2-基）苯基亚丙烯。通过在甲苯溶液中进行平滑的热活化，可将其转化为各自的1-（2-羟基）-乙氧基-2-取代的萘。C3位置的吸电子基团加速了这些串联过程，包括：1）乙缩醛H原子到氢化异丙苯碳原子上最初的氢化物样[1,5] -H转变；2）随后的6π-电环闭环反应的邻位反应二甲苯; 3）最后的芳构化步骤，同时伴随1,3-二氧戊环片段的开环。如果起始烯基的1,3-二氧戊环被二甲氧基甲基取代，则反应会导致两种双取代萘的混合物，这是由乙缩醛H原子或甲氧基迁移而形成的，后者发生的程度较小。最终的1,2-二取代萘中的两个通过分子内酯交换反应转化为相应的萘稠合的二氧杂膦或二氧杂松酮。DFT计算研究证明了1,3-二氧戊环片段对发生H位移的碳原子以及丙二烯末端的吸电子取代基的有益影响。值得注意的是
• A Gold(I)‐Catalyzed Tandem Cyclization to Benzo[ <i>b</i> ]indeno[1,2‐ <i>e</i> ][1,4]diazepines from <i>o</i> ‐Phenylenediamines and Ynones
  作者：Fukai Xie、Bo Zhang、Yanyu Chen、Hongwei Jia、Lei Sun、Kaitong Zhuang、Lili Yin、Maosheng Cheng、Bin Lin、Yongxiang Liu

  DOI：10.1002/adsc.202000755

  日期：2020.9.21

  A gold‐catalyzed tandem cyclization of o‐phenylenediamines with ynones to synthesize benzo[b]indeno[1,2‐e][1,4]diazepine has been developed. The mechanism was explored by control experiments. The method provides a way to access a range of benzo[b]indeno[1,2‐e][1,4]diazepine derivatives in diversity‐oriented synthesis aiming at discovering structurally diverse scaffolds.

  已经开发了金催化的邻苯二胺与炔酮的串联串联环化反应，以合成苯并[ b ]茚并[1,2- e ] [1,4]二氮杂pine 。通过控制实验探索了该机制。该方法提供了一种在面向多样性的合成中访问一系列苯并[ b ]茚并[1,2- e ] [1,4]二氮杂苯衍生物的方法，旨在发现结构多样的支架。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Carboalkoxylation of Alkynes
  作者：Weiwei Zi、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja407150h

  日期：2013.8.28

  A highly enantioselective carboalkoxylation of alkynes catalyzed by cationic (DTBM-MeO-Biphep)gold(I) complexes is reported. Various optically active β-alkoxyindanone derivatives were obtained in good yields with high enantioselectivities. Furthermore, this methodology was extended to the enantioselective synthesis of 3-methoxycyclopentenones. The reaction is proposed to proceed through an enantioselective

  报道了由阳离子 (DTBM-MeO-Biphep) 金 (I) 配合物催化的炔烃的高度对映选择性碳烷氧基化。以良好的收率和高对映选择性获得了各种光学活性 β-烷氧基茚满酮衍生物。此外，这种方法被扩展到 3-甲氧基环戊烯酮的对映选择性合成。建议该反应通过包含乙烯基金 (I) 和前手性氧代碳鎓部分的中间体的对映选择性环化来进行。
• Synthesis of Chiral Bifunctional NHC Ligands and Survey of Their Utilities in Asymmetric Gold Catalysis
  作者：Jun-Qi Zhang、Yunkui Liu、Xing-Wang Wang、Liming Zhang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00400

  日期：2019.10.28

  The synthesis and characterization of the chiral bifunctional NHC ligands based on the imidazo[1,5-a]pyridine (ImPy) scaffold are described. These ligands possess a fluxional biaryl axis and a chiral center. The configurational stability of the biaryl axis in their gold(I) complexes is investigated. The application of these axially chiral ImPy-based AuCl complexes in a series of gold catalysis is explored

  描述了基于咪唑并[1,5- a ]吡啶（ImPy）支架的手性双官能NHC配体的合成和表征。这些配体具有通量的联芳基轴和手性中心。研究了联芳基轴在其金（I）配合物中的构型稳定性。探索了这些轴向手性基于ImPy的AuCl配合物在一系列金催化中的应用，并观察到了不同程度的不对称诱导。在大多数情况下，配体（a S，R）-L8-H的环己基指向反应位点，因此发挥不对称空间影响在不对称诱导中更有效。
• Au(III) complexes with tetradentate-cyclam-based ligands
  作者：Ann Christin Reiersølmoen、Thomas N Solvi、Anne Fiksdahl

  DOI：10.3762/bjoc.17.18

  日期：——

  give moderate to excellent yields (50–96%) of the corresponding novel tetra-coordinated N,N,N,N-Au(III) complexes with alternating five- and six-membered chelate rings. The testing of the catalytic ability of the cyclam-based N,N,N,N-Au(III) complexes demonstrated high catalytic activity of some complexes in selected test reactions (full conversion in 1–24 h, 62–97% product yields).

  手性Cyclam（1,4,8,11-四氮杂环十四烷）衍生物是通过手性单-Boc-1,2-二胺和（二烷基）丙二酰二氯通过开放的二酰胺-双（N -Boc-氨基）中间体逐步合成的（65– 91％）。脱保护并用第二个丙二酰单元进行闭环，获得了环己四酰胺前体（80-95％）。新的方案允许通过最终优化的氢化物还原来制备目标环体衍生物（53–59％）。开放的四胺中间体和cyclam衍生物均成功地与AuCl 3配位，从而给出了相应的新型四配位N，N，N，N的中等至优异的收率（50-96％）-Au（III）配合物，具有交替的五元和六元螯合环。对基于Cyclam的N，N，N，N -Au（III）配合物的催化能力进行测试，表明某些配合物在选定的测试反应中具有较高的催化活性（在1–24 h内完全转化，产品产率为62–97％ ）。