(2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-cyclohexylaziridine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-cyclohexylaziridine-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (2S,3S)-1-benzhydryl-3-cyclohexylaziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₂₉NO₂
• 分子量: 363.5
• InChiKey: TTYDIIPHPIAAAK-REQUTJCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 benzhydrylcyclohexylideneamine 在 三苯基硼酸酯 、 水 、 (R)-2,2'-二苯基-3,3'-(4-联菲酚) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis-1-benzhydryl-(3R)-cyclohexyl-aziridine-(2R)-carboxilyc acid ethyl ester 、 (2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-cyclohexylaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  衍生自VANOL和VAPOL配体的硼酸盐催化剂的催化不对称叠氮化：范围和机理研究。

  摘要：

  描述了由VANOL和VAPOL配体以及硼酸三苯酯制备的催化剂介导的亚胺与重氮乙酸乙酯催化不对称叠氮化的范围和机理的扩展研究。用鳞状VANOL和VAPOL进行的非线性研究表明，配体和产物的光学纯度之间存在基本线性的关系，这表明催化剂掺入了单个配体分子。由（1）H NMR研究表明，由B（OPh）（3）制备的催化剂中存在两种物质，或者是VANOL或VAPOL。催化剂混合物的质谱分析表明，一种物质涉及一个配体分子和一个硼原子（B1），另一种物质涉及一个配体和两个硼原子（B2）。后者可以配制成线性或环状焦硼酸盐，（11）B NMR谱图与线性焦硼酸盐结构最一致。已开发出几种用于催化剂制备的新方案，其允许生成比例为10：1至1:20的B1和B2催化剂的混合物。对富含B1和B2物种的催化剂的研究表明，B2催化剂是VAPOL催化的不对称叠氮化反应中的活性催化剂，比B1催化剂具有更高的不对称诱导率和速率。差异

  DOI：

  10.1002/chem.200701558

文献信息

• Vaulted Biaryls in Catalysis: A Structure-Activity Relationship Guided Tour of the Immanent Domain of the VANOL Ligand
  作者：Yong Guan、Zhensheng Ding、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201302451

  日期：2013.11.11

  anion (boroxinate) that is assembled in situ from three equivalents of B(OPh)3 and one of the VANOL ligand by a molecule of substrate. The substrates are bound to the boroxinate by H bonds to oxygen atoms O1–O3. The effects of introducing substituents at each position of the naphthalene core of the VANOL ligand are systematically investigated in an aziridination reaction. Substituents in the 4,4′‐ and

  BOROX 催化剂中的活性位点是一种手性多硼酸阴离子（硼酸），它由三当量的 B(OPh) 3和一个 VANOL 配体通过一分子底物原位组装而成。底物通过与氧原子 O1-O3 的 H 键与硼酸盐结合。在氮丙啶化反应中系统地研究了在 VANOL 配体的萘核的每个位置引入取代基的影响。4,4'-和8,8'-位的取代基对催化剂性能有负面影响，而7-和7'-位的取代基在正向影响最大。
• Catalytic Asymmetric Aziridination with Borate Catalysts Derived from VANOL and VAPOL Ligands: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Yu Zhang、Aman Desai、Zhenjie Lu、Gang Hu、Zhensheng Ding、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.200701558

  日期：2008.4.18

  An extended study of the scope and mechanism of the catalytic asymmetric aziridination of imines with ethyl diazoacetate mediated by catalysts prepared from the VANOL and VAPOL ligands and triphenylborate is described. Nonlinear studies with scalemic VANOL and VAPOL reveal an essentially linear relationship between the optical purity of the ligand and the product suggesting that the catalyst incorporates

  描述了由VANOL和VAPOL配体以及硼酸三苯酯制备的催化剂介导的亚胺与重氮乙酸乙酯催化不对称叠氮化的范围和机理的扩展研究。用鳞状VANOL和VAPOL进行的非线性研究表明，配体和产物的光学纯度之间存在基本线性的关系，这表明催化剂掺入了单个配体分子。由（1）H NMR研究表明，由B（OPh）（3）制备的催化剂中存在两种物质，或者是VANOL或VAPOL。催化剂混合物的质谱分析表明，一种物质涉及一个配体分子和一个硼原子（B1），另一种物质涉及一个配体和两个硼原子（B2）。后者可以配制成线性或环状焦硼酸盐，（11）B NMR谱图与线性焦硼酸盐结构最一致。已开发出几种用于催化剂制备的新方案，其允许生成比例为10：1至1:20的B1和B2催化剂的混合物。对富含B1和B2物种的催化剂的研究表明，B2催化剂是VAPOL催化的不对称叠氮化反应中的活性催化剂，比B1催化剂具有更高的不对称诱导率和速率。差异
• The iso-VAPOL ligand: synthesis, solid-state structure and its evaluation as a BOROX catalyst
  作者：Anil K. Gupta、Xin Zhang、Richard J. Staples、William D. Wulff

  DOI：10.1039/c4cy00742e

  日期：——

  and it is found that all three ligands have the cisoid conformations in the solid-state; the dihedral angle between the two aryl groups is less than 90°. In addition, all three ligands pack in the solid-state with no inter-molecular hydrogen bonds. This is the opposite to what has been reported for BINOL where all known structures exist with transoid conformations where the dihedral angle is >90° and

  新的拱形联芳基配体iso-VAPOL是VAPOL的异构体，但具有VANOL的手性口袋。iso-VAPOL的合成涉及类似于VAPOL的环加成/电环化级联（CAEC），不同之处在于iso-VAPOL的起始原料成本不到其十分之一。确定了iso-VAPOL的固态结构以及VANOL的固态结构，因为以前没有报道过。将iso-VAPOL和VANOL的结构与VAPOL的已知固态结构进行了比较，发现所有三个配体在固态中均具有顺式构象。两个芳基之间的二面角小于90°。另外，所有三个配体都以固态堆积，没有分子间氢键。这与关于BINOL的报道相反，在BINOL中，所有已知的结构都存在具有反式构象的二面角> 90°，并且BINOL单元在相邻BINOL单元之间带有氢键。光谱证据包括给出的1 H和11 B NMR光谱表明，异VAPOL配体将以与B（OPh） 3形成BOROX催化剂的方式与以前通过光谱法和X射线晶体学报道
• Probing Catalyst Function – Electronic Modulation of Chiral Polyborate Anionic Catalysts
  作者：Wynter E. G. Osminski、Zhenjie Lu、Wenjun Zhao、Aliakbar Mohammadlou、Xiaopeng Yin、Emily C. Matthews、Virginia M. Canestraight、Richard J. Staples、Connor J. Allen、Jennifer S. Hirschi、William D. Wulff

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01769

  日期：2021.12.17

  reveal their effects on the asymmetric induction in the catalytic asymmetric aziridination reaction. A Hammett study is consistent with a mechanism in which the two substrates are hydrogen-bonded to the boroxinate core in the enantiogenic step. The results of the Hammett study are supported by a computational study in which it is found that the H–O distance of the protonated imine hydrogen bonded to the

  VAPOL 和 VANOL 的硼酸配合物是一种手性阴离子平台，可作为不对称催化的多功能分级平台。该平台的结构基础是手性聚硼酸酯核心，它将醇（或酚）和拱形联芳基配体共价连接在一起。聚硼酸酯平台通过反应底物原位组装，因此可以由各种醇（或酚）和双酚配体快速组装出多重手性催化剂，用于筛选催化剂活性。在本研究中，探讨了硼氧酸酯催化剂中苯酚/醇组分的空间和电子性质的变化，以揭示它们对催化不对称氮丙啶化反应中不对称诱导的影响。哈米特的研究与两种底物在对映步骤中氢键结合到硼氧酸酯核心的机制是一致的。Hammett 研究的结果得到了一项计算研究的支持，其中发现，与阴离子硼氧酸盐核心键合的质子化亚胺氢的 H-O 距离随着并入阴离子硼氧酸盐核心的苯酚单元的电子释放能力的增加而减小。硼酸。结果与硼氧酸酯催化剂充当路易斯酸并通过路易斯酸/路易斯碱相互作用活化亚胺的机制不一致。Hammett 研究的结果得到了一项计算
• Catalytic Asymmetric Aziridination with Arylborate Catalysts Derived from VAPOL and VANOL Ligands
  作者：Jon C. Antilla、William D. Wulff

  DOI：10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4518::aid-anie4518>3.0.co;2-j

  日期：2000.12.15