2,2-dimethyl-5-[1-(4-phenylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-[1-(4-phenylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-[1-(4-phenylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: HXCHPTPDRQBNFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-[1-(4-phenylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione 、 甲基溴化镁 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以34%的产率得到5-(2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)propan-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  未受约束的碳-碳 σ 键的氢解：立体选择性进入苄基三级中心

  摘要：

  描述了通过 Pd 催化还原裂解无应变的碳-碳 sigma 键对 sp(3)-杂化碳中心的修饰。从带有全碳苄基季中心的苄基 Meldrum 酸的氢解中，Meldrum 酸和被叔苄基立体中心取代的芳烃以良好到极好的收率获得。机理研究表明，对映体富集的苄基四元中心的还原裂解继续进行构型反转，支持“松散”的 S(N)2 通路。

  DOI：

  10.1021/ja9076815
• 作为产物：
  描述：

  联苯单乙酮 、 丙二酸环(亚)异丙酯 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到2,2-dimethyl-5-[1-(4-phenylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成亚烷基和茚亚基的Meldrum酸的不对称合成全碳苯甲酸季铵立体中心

  摘要：

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。

  DOI：

  10.1021/jo901559d

文献信息

• Facile Hydrogenolysis of C(<i>sp</i>³)-C(<i>sp</i>³) σ Bonds
  作者：Eric Fillion、Eric Beaton、Yen Nguyen、Ashraf Wilsily、Ganna Bondarenko、Jérôme Jacq

  DOI：10.1002/adsc.201600535

  日期：2016.11.3

  reductive dealkylation reaction is explored and the limitations with respect to steric and electronic factors are determined. A mechanistic analysis of the reaction is described that consisted of deuterium labelling experiments and hydrogenolysis of enantioenriched derivatives. The investigation shows that the C(sp3)–C(sp3) σ bond‐cleaving events occur through a hybrid SN1/SN2 mechanism, in which the palladium

  通过钯催化的C（sp 3）–C（sp 3）氢解对苄基的季碳，叔碳和仲碳中心进行修饰）呈现σ键。当在温和的氢解条件下（含钯碳和氢气的大气压）处理带有季苄基中心的苄基麦德鲁姆的酸衍生物时，就可以很好地获得高收率的芳族化合物，这些芳族化合物被叔苄基中心和麦德鲁姆酸所取代。类似地，含有叔或仲苄基中心的底物分别产生被仲苄基中心或甲苯衍生物取代的芳族化合物。此外，该策略用于二芳基甲烷的高产率合成。探索了还原性脱烷基反应的范围，并确定了对空间和电子因素的限制。描述了该反应的机理分析，该分析由氘标记实验和对映体富集的衍生物的氢解组成。调查显示，C（sp 3）–C（sp 3）σ键断裂事件是通过混合的S N 1 / S N 2机理发生的，其中钯中心置换了一个基于碳的离去基团，即Meldrum酸，其构型反转，随后通过还原消除钯来提供CH键。
• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to 5-(1-Arylalkylidene) Meldrum's Acids
  作者：Eric Fillion、Ashraf Wilsily

  DOI：10.1021/ja056692e

  日期：2006.3.1

  The asymmetric synthesis of all-carbon benzylic quaternary stereocenters has been successfully achieved through copper-catalyzed addition of dialkylzinc reagents to 5-(1-arylalkylidene) and 5-(dihydroindenylidene) Meldrum's acids in the presence of phosphoramidite ligand. The resulting benzyl-substituted Meldrum's acids and 1,1-disubstituted indanes were obtained in good yields and up to 99% ee. The significance of substituting the position para, meta, and ortho to the electrophilic benzylic center was highlighted. A benzyl Meldrum's acid product was further transformed to a 3,3-disubstituted 1-indanone and a beta,beta-disubstituted pentanoic acid.
• 10.15227/orgsyn092.0182
  作者：Beaton, Eric、Fillion, Eric

  DOI：10.15227/orgsyn092.0182

  日期：——
• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Conjugate Addition to Alkylidene and Indenylidene Meldrum’s Acids
  作者：Ashraf Wilsily、Eric Fillion

  DOI：10.1021/jo901559d

  日期：2009.11.20

  aryl group consistently leading to high enantioselectivities. The nature of the organozinc reagent on the efficiency and selectivity of the conjugate addition was also investigated. The solid-state conformation was determined for a number of alkylidene Meldrum’s acids and correlated with the observed enantioselectivity in relation to the arene pattern of substitution.

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。
• Hydrogenolysis of Unstrained Carbon−Carbon σ Bonds: Stereoselective Entry into Benzylic Tertiary Centers
  作者：Ashraf Wilsily、Yen Nguyen、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ja9076815

  日期：2009.11.4

  through Pd-catalyzed reductive cleavage of unstrained carbon-carbon sigma bonds is described. From the hydrogenolysis of benzyl Meldrum's acids bearing an all-carbon benzylic quaternary center, Meldrum's acid and aromatics substituted with a tertiary benzylic stereocenter were obtained in good to excellent yields. Mechanistic studies showed that the reductive cleavage of enantioenriched benzylic quaternary

  描述了通过 Pd 催化还原裂解无应变的碳-碳 sigma 键对 sp(3)-杂化碳中心的修饰。从带有全碳苄基季中心的苄基 Meldrum 酸的氢解中，Meldrum 酸和被叔苄基立体中心取代的芳烃以良好到极好的收率获得。机理研究表明，对映体富集的苄基四元中心的还原裂解继续进行构型反转，支持“松散”的 S(N)2 通路。