2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclohexanone
• 英文别名: (E)-2-methyl-6-((methyl(phenyl)amino)methylene)cyclohexanone；(6E)-2-methyl-6-[(N-methylanilino)methylidene]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₉NO
• 分子量: 229.322
• InChiKey: BVYYNHOTBRRXKG-ACCUITESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclohexanone 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 盐酸 、 水 、 sodium hydroxide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 (R)-2-(4-isopropyl-3,5-dimethoxyphenyl)-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铱催化硼化和钯催化不对称 α-芳基化对映选择性全合成 (−)-台湾醌 H 和 (−)-台湾醌醇 B

  摘要：

  我们报告了 (-)-台湾醌 H 的简明对映选择性全合成，以及 (-)-台湾醌醇 B 的第一个对映选择性全合成，其路线包括用生成的芳基溴对酮进行不对称钯催化 α-芳基化通过铱催化的 CH 硼化反应进行空间控制卤化。这种不对称 α-芳基化产生了台湾醌类中存在的苄基四元立体中心。通过开发路易斯酸促进的级联来构建许多台湾醌类化合物合成中常见的中间体的[6,5,6]三环核心，有效地完成了合成。通过这些化合物的制备，我们证明了通过不对称α-芳基化构建苄基四级立体中心的实用性，即使是那些在α-位缺乏羰基的中心。

  DOI：

  10.1021/ja110215b
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 2-methyl-5-(N-methyl-anilinomethylene)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铱催化硼化和钯催化不对称 α-芳基化对映选择性全合成 (−)-台湾醌 H 和 (−)-台湾醌醇 B

  摘要：

  我们报告了 (-)-台湾醌 H 的简明对映选择性全合成，以及 (-)-台湾醌醇 B 的第一个对映选择性全合成，其路线包括用生成的芳基溴对酮进行不对称钯催化 α-芳基化通过铱催化的 CH 硼化反应进行空间控制卤化。这种不对称 α-芳基化产生了台湾醌类中存在的苄基四元立体中心。通过开发路易斯酸促进的级联来构建许多台湾醌类化合物合成中常见的中间体的[6,5,6]三环核心，有效地完成了合成。通过这些化合物的制备，我们证明了通过不对称α-芳基化构建苄基四级立体中心的实用性，即使是那些在α-位缺乏羰基的中心。

  DOI：

  10.1021/ja110215b

文献信息

• Catalytic Asymmetric Vinylation of Ketone Enolates
  作者：André Chieffi、Ken Kamikawa、Jens Åhman、Joseph M. Fox、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol0159470

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. A protocol for the catalytic asymmetric vinylation of ketone enolates has been developed. Key to the success of this process was the development of new electron-rich chiral monodentate ligands.

  [请参阅反应]。已开发出一种用于酮烯醇酯催化不对称乙烯基化的方案。该方法成功的关键是开发新的富含电子的手性单齿配体。
• Enantioselective Total Syntheses of (−)-Taiwaniaquinone H and (−)-Taiwaniaquinol B by Iridium-Catalyzed Borylation and Palladium-Catalyzed Asymmetric α-Arylation
  作者：Xuebin Liao、Levi M. Stanley、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja110215b

  日期：2011.2.23

  We report a concise, enantioselective total synthesis of (-)-taiwaniaquinone H and the first enantioselective total synthesis of (-)-taiwaniaquinol B by a route that includes asymmetric palladium-catalyzed α-arylation of a ketone with an aryl bromide that was generated by sterically controlled halogenation via iridium-catalyzed C-H borylation. This asymmetric α-arylation creates the benzylic quaternary

  我们报告了 (-)-台湾醌 H 的简明对映选择性全合成，以及 (-)-台湾醌醇 B 的第一个对映选择性全合成，其路线包括用生成的芳基溴对酮进行不对称钯催化 α-芳基化通过铱催化的 CH 硼化反应进行空间控制卤化。这种不对称 α-芳基化产生了台湾醌类中存在的苄基四元立体中心。通过开发路易斯酸促进的级联来构建许多台湾醌类化合物合成中常见的中间体的[6,5,6]三环核心，有效地完成了合成。通过这些化合物的制备，我们证明了通过不对称α-芳基化构建苄基四级立体中心的实用性，即使是那些在α-位缺乏羰基的中心。