3-(4-ethylphenyl)propiolonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-ethylphenyl)propiolonitrile
• 英文别名: 3-(4-Ethylphenyl)prop-2-ynenitrile；3-(4-ethylphenyl)prop-2-ynenitrile
• 化学式: C₁₁H₉N
• 分子量: 155.199
• InChiKey: LHCZDIRCLHYCED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-ethylphenyl)propiolonitrile 在 lithium bromide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到(Z)-3-bromo-3-(4-ethylphenyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  由氰基炔烃与碱金属卤化物加成直接合成3-卤代-3-芳基丙烯腈

  摘要：

  从氰基炔烃与无机碱金属卤化物（如LiCl，LiBr和KI）之间直接添加以良好的令人满意的收率描述了有效地合成3-卤代-3-芳基丙烯腈的方法。尽管碘化钯和钯催化剂可用于加速氯代产物的合成，但碘代和溴代产物的合成不需要过渡金属。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.104
• 作为产物：
  描述：

  1-乙基-4-碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 ammonium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-(4-ethylphenyl)propiolonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的丁腈辅助的C（sp3）-Cl键形成的二氯化物的合成。

  摘要：

  已经证明钯催化的烯烃与炔腈的偶联过程可用于合成二氯化物。该反应是氰基与烷基钯（II）配合物促进的腈辅助C（sp3）-Cl形成的第一个例子。五元循环中间体的构建成功抑制了β-氢化物的提取，从而导致直接的C-Cl键还原性消除了烷基钯（II）氯化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03066

文献信息

• An aerobic and green C–H cyanation of terminal alkynes
  作者：Peng-Fei Zhu、Yi-Xin Si、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01928c

  日期：——

  C–H cyanation of terminal alkynes with α-cyanoesters serving as a nontoxic cyanide source. In situ generation of the key copper cyanide intermediate is proposed by a sequence of α-C–H oxidation and copper-mediated β-carbon elimination of α-cyanoesters, releasing the α-ketoester byproduct observed experimentally. The ensuing reaction of copper cyanide with terminal alkynes delivers preferentially cyanoalkynes

  本研究描述了末端炔烃的良性 C-H 氰化，其中 α-氰酸酯作为无毒氰化物源。关键氰化铜中间体的原位生成是通过一系列 α-C-H 氧化和铜介导的 β-碳消除 α-氰酸酯，释放实验观察到的 α-酮酯副产物提出的。随后的氰化铜与末端炔烃的反应优先提供氰基炔烃，并超过了末端炔烃可能的 Glaser 型二聚或在质子条件下不希望的 HCN 积累。共氧化剂 K 2 S 2 O 8的存在对这种选择性至关重要，可能是通过促进氧化转移金属化和由此形成的 Cu(III )(乙炔化物)(CN)中间体。使用的所有试剂和盐都是可商购的，便宜且无毒，避免使用氰化研究中通常需要的剧毒氰化物盐。该反应的范围用一组炔烃和 α-氰酸酯来证明。将该方法应用于雌酮衍生物末端炔基的后期功能化也是可行的，显示出其在药物设计中的实用价值。
• Cu-Catalyzed direct cyanation of terminal alkynes with AMBN or AIBN as the cyanation reagent
  作者：Guangwei Rong、Jincheng Mao、Yang Zheng、Ruwei Yao、Xinfang Xu

  DOI：10.1039/c5cc04987c

  日期：——

  A Cu(ii)-catalyzed direct cyanation of terminal alkynes was reported with broad substrate generality in moderate to high yield.

  一种Cu（II）催化的直接炔烃氰化反应报道了广泛的底物适用性，产率在中到高收率范围内。
• Ionic Liquid-Mediated One-Pot 3-Acylimino-3<i>H</i>-1,2-dithiole Synthesis from Thiocarboxylic Acids and Alkynylnitriles via In Situ Generation of Disulfide Intermediates
  作者：Chandresh Kumari、Avijit Goswami

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00301

  日期：2022.7.1

  derivatives via a metal-free annulation reaction of alkynylnitriles with thiocarboxylic acids mediated by ionic liquids [BMIM]Br has been reported. This operationally simple protocol offers an easy and rapid access to a library of dithiol derivatives in moderate to good yields. The mechanistic studies show a benzoyldithio anion addition to alkynylnitriles followed by an annulation reaction through the involvement

  已经报道了一种实用且直接的策略，用于通过离子液体 [BMIM]Br 介导的炔基腈与硫代羧酸的无金属环化反应合成 3-acylimino-3 H -1,2-dithiol 衍生物。这种操作简单的协议提供了一种以中等至良好的产量轻松快速地访问二硫醇衍生物库的方法。机理研究表明，苯甲酰二硫代阴离子加成到炔基腈中，然后通过作为关键中间体的二硫化物部分参与环化反应。
• Copper mediated oxidative coupling between terminal alkynes and CuCN
  作者：Yihang Li、Dunfa Shi、Pengqi Zhu、Hongxing Jin、Shuo Li、Feng Mao、Wei Shi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.11.108

  日期：2015.1

  A direct oxidative cross coupling between terminal alkynes and CuCN to form 1-cyanoalkynes was reported. FeCl3 was employed as the sole additive. The reaction could be carried out under mild conditions, with moderate to good yields. (C) 2014 Published by Elsevier Ltd.
• Cyanoacetylene-driven base catalyzed synthesis of dihydropyrimidophenanthridinones from phenanthridine and water
  作者：Kseniya V. Belyaeva、Lina P. Nikitina、Anastasiya G. Mal’kina、Andrei V. Afonin、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.mencom.2020.01.004

  日期：2020.1

  3-Arylpropynenitriles are readily annulated with phenanthridine in the KOH/H2O/MeCN system at room temperature to afford 4-aryl-1,13b-dihydropyrimido[1,2-f]phenanthridin-2-ones. The moderate yield of the products can be rationalized by the anionic oligomerization of an intermediate zwitterion adduct of the reactants. The reaction represents a single-stage access to a new family of pharmaceutically prospective compounds.