N-Butyl-2,N'-diphenyl-acetamidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Butyl-2,N'-diphenyl-acetamidine
• 英文别名: N'-butyl-N,2-diphenylethanimidamide
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: PEPNMAJFBLWLLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-phenylphenylketenimine 、 正丁胺 在 (benzyloxy)benzene 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 N-Butyl-2,N'-diphenyl-acetamidine
  参考文献：
  名称：

  酮亚胺胺化的机理研究：通过电子效应改变N取代基决定速率的步骤

  摘要：

  Vinylidenediamine化的中间产物在胺化反应中发现ñ -我丙基p取代-phenylketenimines 3A -图3e与Ñ -BuNH 2，但它在的胺化反应中发现ñ - p -取代-phenylphenylketenimines 1A - 1C与ñ -低温1 H NMR光谱仪检测BuNH 2，表明当烯酮亚胺的N取代基从i改变时，速率确定步骤从第一步（CN加成）改变到第二步（互变异构）。-丙基至对-取代苯基。设计了在ε = 35.9的溶剂中的酮亚胺5和10的胺化反应，以通过从头算来探索N-取代基对胺化反应的电子影响。在MP2 / 6-31 + G * // HF / 6-31 + G *的水平上的计算结果（Onsager模型）表明，涉及由N-苯基加成CN的第一过渡态的显着电子稳定是导致改变胺化反应的速率决定步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.119

文献信息

• Palladium-catalyzed three-component reaction of N-tosyl hydrazones, isonitriles and amines leading to amidines
  作者：Qiang Dai、Yan Jiang、Jin-Tao Yu、Jiang Cheng

  DOI：10.1039/c5cc06771e

  日期：——

  A palladium-catalyzed three-component reaction between N-tosyl hydrazones, aryl isonitriles and amines was developed, leading to amidines in moderate to good yields.

  一项钯催化的三组分反应被开发出来，其中包括对甲苯磺酰肼、芳基异氰酸酯和胺，产生了中等到良好产率的脒。
• Kinetic studies for amination of ketenimines: change of rate-determining step by electron-withdrawing N-substituents through electronic effects
  作者：Kuangsen Sung、Pin-Mei Huang、Shu-Min Chiang

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.022

  日期：2006.5

  to Kk2 for the amination of 1a–d and the Hammett plot was a convex curve with ρD=ρ1=7.08 and ρA=ρK+ρ2=0.98, indicating change of the rate-determining step. The electron-withdrawing para-substituents on the N-phenyl group of ketenimines significantly stabilize the first transition state of CN addition, resulting in change of the rate-determining step to the second step of tautomerization. The N-substituent

  通过紫外分光光度法对酮亚胺1a - d和2a - e用n -BuNH 2胺化的动力学进行了研究。哈米特方程应用于二阶速率常数（ķ 1）为的胺化2A - Ë和哈米特情节表现出与反应常数的线性自由能关系（ρ 1的2.87），这表明在第二阶速率常数（k 1）对应于速率确定CN加成的第一步。相反，将Hammett方程应用于Kk 2为的胺化1A - d和哈米特情节具有凸曲线ρ d = ρ 1 = 7.08和ρ甲= ρ ķ + ρ 2 = 0.98，表明速率决定步骤的变化。酮亚胺的N-苯基上的吸电子对位取代基显着稳定了CN加成的第一过渡态，导致速率确定步骤变为互变异构第二步骤。该ñ-取代电子效应对烯酮亚胺比在C中的取代基电子效应的胺化更显著影响β。
• NMR and ab Initio Studies of Amination of Ketenimine:  Direct Evidence for a Mechanism Involving a Vinylidenediamine as an Intermediate
  作者：Kuangsen Sung、Shu-Hwa Wu、Ru-Rong Wu、Shu-Yi Sun

  DOI：10.1021/jo025523z

  日期：2002.6.1

  High-level ab initio calculations were carried out in both gas phase and solvent (epsilon = 35.9) to estabilish that the amination of ketenimine proceeds via amine addition across the C=N bond rather than the C=C bond, followed by tautomerization to form amidine product. The HOMO of ketenimine is perpendicular to its molecular plane with the largest coefficient on C(beta), while the LUMO is in its

  在气相和溶剂（ε= 35.9）中都进行了高水平的从头算，以确保酮亚胺的胺化反应是通过跨C = N键而不是C = C键的胺加成进行的，然后互变异构化形成idine产物。酮亚胺的HOMO垂直于其分子平面，其Cβ系数最大，而LUMO则位于其分子平面上，其Cα系数最大。酮亚胺的胺化涉及胺亲核试剂对酮亚胺的Cα（LUMO）的面内攻击。通过低温质子NMR光谱直接观察到用于酮亚胺10与正丁胺反应的不稳定的亚乙烯基二胺中间体反式11。有证据表明，胺化反应是逐步进行的，通过在丁烯胺10的C = N键而不是C = C键上加正丁胺进行，然后亚乙烯基二胺反式11缓慢地互变异构化为am 12。第二步要慢得多，第一步涉及通过C = N键添加胺的动力学控制。出乎意料的是，在10与n-BuNH（2）的反应中，优选n-BuNH（2）syn攻击Cβ为10的苯基，即使这会产生不稳定的产物（trans-11 ）; 缺少对Cβ为1
• Mechanistic studies of amination of ketenimines: change of rate-determining step by N-substituents through electronic effects
  作者：Kuangsen Sung、Fu-Lin Chen、Pin-Mei Huang、Shu-Min Chiang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.119

  日期：2006.1

  is changed from the first step (CN addition) to the second step (tautomerization) when N-substituent of the ketenimines is changed from i-propyl group to p-substituted-phenyl group. Amination reactions of ketenimines 5 and 10 in a solvent with ε=35.9 were designed to explore electronic effects of N-substituents on the amination reactions by means of ab initio calculations. Computation results at level

  Vinylidenediamine化的中间产物在胺化反应中发现ñ -我丙基p取代-phenylketenimines 3A -图3e与Ñ -BuNH 2，但它在的胺化反应中发现ñ - p -取代-phenylphenylketenimines 1A - 1C与ñ -低温1 H NMR光谱仪检测BuNH 2，表明当烯酮亚胺的N取代基从i改变时，速率确定步骤从第一步（CN加成）改变到第二步（互变异构）。-丙基至对-取代苯基。设计了在ε = 35.9的溶剂中的酮亚胺5和10的胺化反应，以通过从头算来探索N-取代基对胺化反应的电子影响。在MP2 / 6-31 + G * // HF / 6-31 + G *的水平上的计算结果（Onsager模型）表明，涉及由N-苯基加成CN的第一过渡态的显着电子稳定是导致改变胺化反应的速率决定步骤。