ethyl 2-(4-dimethylaminophenyl)cyanoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ethyl 2-(4-dimethylaminophenyl)cyanoacetate
• 英文别名: ethyl 2-cyano-2-(4-(dimethylamino)phenyl)acetate；Ethyl 2-cyano-2-[4-(dimethylamino)phenyl]acetate
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: NRLCXCDYABXGBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(4-dimethylaminophenyl)cyanoacetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以72 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有耐热性的自由基型力基团的合理设计策略

  摘要：

  自由基型机械载体 (RM) 是一种有吸引力的分子，在受到热或机械刺激时，其中心 C-C 键会发生均裂，从而提供自由基物质。然而，缺乏合理的设计理念限制了具有预定特性的RM的发展。在此，我们报告了一种具有高耐热性同时保持机械响应性的 RM 的合理设计策略。实验和理论分析相结合表明，这些 RM 的高耐热性与自由基稳定能 (RSE) 以及对位 (σ p ) 的哈米特常数和修正的 Swain - Lupton常数有关。RSE 值的趋势与实验评估的一系列基于双芳基氰乙酸酯基序的机械响应 RM 的耐热性非常一致。此外，在一系列基于相同骨架的 RM 中，单占据分子轨道 (SOMO) 水平明显与σ p呈负相关，这为开发可在环境条件下处理而不会过氧化的 RM 铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/d3sc02991c
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-N,N-二甲基苯胺 、 氰乙酸乙酯 在 二叔丁基新戊基膦 、 sodium hydride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到ethyl 2-(4-dimethylaminophenyl)cyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  钯/二叔丁基新戊基膦膦催化丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的芳构化

  摘要：

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.01.072

文献信息

• Synergistic Effect of a Bis(proazaphosphatrane) in Mild Palladium-Catalyzed Direct α-Arylations of Nitriles with Aryl Chlorides
  作者：So Han Kim、Wonseok Jang、Min Kim、John G. Verkade、Youngjo Kim

  DOI：10.1002/ejoc.201402466

  日期：2014.9

  The effect of a bis(proazaphosphatrane) ligand on the palladium-catalyzed direct α-arylation of nitriles with various aryl chlorides under mild conditions is reported. Comparisons of the catalytic properties of this ligand with those of three related mono(proazaphosphatrane)s under the same reaction conditions revealed that bis(proazaphosphatrane) displayed a synergistically enhanced activity. In the

  报道了在温和条件下双（氮杂磷杂环丙烷）配体对腈与各种芳基氯的钯催化直接 α-芳基化的影响。在相同的反应条件下，该配体与三个相关单（原氮杂磷酯）的催化性能的比较表明，双（原氮杂磷酯）显示出协同增强的活性。在双（原氮杂磷酯）配体的存在下，氰基乙酸乙酯和伯腈和仲腈有效地与各种含有富电子、缺电子和电子中性基团的芳基氯化物偶联。
• P(<i>i</i>-BuNCH₂CH₂)₃N:  An Efficient Ligand for the Direct α-Arylation of Nitriles with Aryl Bromides
  作者：Jingsong You、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo034779h

  日期：2003.10.1

  A new catalyst system for the synthesis of alpha-aryl-substituted nitriles is reported. The bicyclic triaminophosphine P(i-BuNCH2CH2)(3)N (1b) serves as an efficient and versatile ligand for the palladium-catalyzed direct alpha-arylation of nitriles with aryl bromides. Using ligand 1b, ethyl cyanoacetate and primary as well as secondary nitriles are efficiently coupled with a wide variety of aryl bromides possessing electron-rich, electron-poor, electron-neutral, and sterically hindered groups.
• Arylation of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate catalyzed by palladium/di-tert-butylneopentylphosphine
  作者：Jeffrey G. Semmes、Stephanie L. Bevans、C. Haddon Mullins、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.072

  日期：2015.6

  α-Arylated carbonyl derivatives are important structural motifs in many natural products and pharmaceutically active compounds. Although arylation of simple monocarbonyl compounds is a well-established methodology, metal-catalyzed arylation of β-dicarbonyl derivatives is significantly more challenging. The ability of β-dicarbonyl anions to bind to palladium in a κ2-O,O mode, rather than the κ1-C-bound

  在许多天然产物和药物活性化合物中，α-芳基化羰基衍生物是重要的结构基序。尽管简单的单羰基化合物的芳基化是一种公认​​的方法，但金属催化的β-二羰基衍生物的芳基化更具挑战性。β二羰基的阴离子结合至钯在κ的能力2 - ø，ö模式，而不是κ 1 - c ^结合的模式键形成所需的，经常导致催化剂体系的失活。烯醇盐的C-结合形式可通过使用空间需求的配体来促进。在此，我们报告中指出，空间要求的二叔丁基丁基新戊基膦（DTBNpP）配体与Pd（dba）2结合为芳基溴化物和氯化物与丙二酸二乙酯的偶联提供了有效的催化剂。Pd / DTBNpP系统还催化芳基溴化物与氰基乙酸乙酯的偶联。
• A rational design strategy of radical-type mechanophores with thermal tolerance
  作者：Yi Lu、Hajime Sugita、Koichiro Mikami、Daisuke Aoki、Hideyuki Otsuka

  DOI：10.1039/d3sc02991c

  日期：——

  . A combined experimental and theoretical analysis revealed that the high thermal tolerance of these RMs is related to the radical-stabilization energy (RSE) as well as the Hammett and modified Swain–Lupton constants at the para-position (σp). The trend of the RSE values is in good agreement with the experimentally evaluated thermal tolerance of a series of mechanoresponsive RMs based on the bisarylcyanoacetate

  自由基型机械载体 (RM) 是一种有吸引力的分子，在受到热或机械刺激时，其中心 C-C 键会发生均裂，从而提供自由基物质。然而，缺乏合理的设计理念限制了具有预定特性的RM的发展。在此，我们报告了一种具有高耐热性同时保持机械响应性的 RM 的合理设计策略。实验和理论分析相结合表明，这些 RM 的高耐热性与自由基稳定能 (RSE) 以及对位 (σ p ) 的哈米特常数和修正的 Swain - Lupton常数有关。RSE 值的趋势与实验评估的一系列基于双芳基氰乙酸酯基序的机械响应 RM 的耐热性非常一致。此外，在一系列基于相同骨架的 RM 中，单占据分子轨道 (SOMO) 水平明显与σ p呈负相关，这为开发可在环境条件下处理而不会过氧化的 RM 铺平了道路。