(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-enyl)-1,3,2-dioxaborolane；(E)-(2-phenylprop-1-en-1-yl)boronic acid pinacol ester；4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4455-Tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-132-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-phenylprop-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: UWZANNWZLJPRSC-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium perborate tetrahydrate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 以71%的产率得到2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  铁催化é乙烯基芳烃的脱氢-选择性与硼化频哪醇

  摘要：

  我们报道了由铁（0）络合物“（（PMe 3）4 Fe” ）催化的频哪醇硼烷（HBpin）乙烯基芳烃的脱氢硼化。多种单取代和二取代的乙烯基芳烃经过该铁催化的转化，从而以高收率选择性地提供了E-乙烯基硼酸酯（VBE）。另外，我们将这种铁催化的脱氢硼化与所得乙烯基硼酸酯的进一步转化相结合，并开发了多种一锅法，以使乙烯基芳烃中的乙烯基C–H键官能化。机制研究揭示，通过这种铁-催化的反应进行合成乙烯基芳烃成铁硼物种的-insertion接着消去β氢从合成 硼烷基铁中间体的共面构象。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02654
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 溴 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylprop-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯基硼物种的热力学动力学，光催化E→Z异构化：促进二维化学空间探索的载体

  摘要：

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201800286

文献信息

• Catalytic Alkene Hydroboration Mediated by Cationic and Formally Zwitterionic Rhodium(I) and Iridium(I) Derivatives of a P,N-Substituted Indene
  作者：Judy Cipot、Christopher M. Vogels、Robert McDonald、Stephen A. Westcott、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/om060742m

  日期：2006.12.1

  Cationic (2a,b) and formally zwitterionic (3a,b) Rh(I) and Ir(I) complexes supported by P,N-substituted indene or indenide ligands (respectively) have been employed in the selective hydroboration of substituted vinylarenes with pinacolborane (HBpin, pin = 1,2-O2C2Me4). Notably, 3a,b exhibited remarkably high, but differing, selectivities in the hydroboration of 1-phenylpropene.

  分别由P，N-取代的茚或茚配体负载的阳离子（2a，b）和正式的两性离子（3a，b）Rh（I）和Ir（I）配合物已用于频哪醇硼烷的选择性乙烯基芳烃的选择性硼氢化反应中（HBpin，pin = 1,2-O 2 C 2 Me 4）。值得注意的是，3a，b在1-苯基丙烯的硼氢化中表现出显着高的选择性，但是不同。
• Photocatalytic Isomerization of Styrenyl Halides: Stereodivergent Synthesis of Functionalized Alkenes
  作者：Hao Zhang、Qing Xu、Lei Yu、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/ejoc.201901119

  日期：2020.3.15

  An efficient and general method for the isomerization of styrenyl halides under photocatalytic conditions is reported. A series of stereospecific transformations constitute preliminary validation of this strategy in the synthesis of functionalized alkenes, including two diaryl alkenes, a styrenyl boronic ester, and an enyne.

  报道了在光催化条件下苯乙烯基卤化物异构化的有效且通用的方法。一系列立体定向转化构成了该策略在官能化烯烃（包括两个二芳基烯烃，一个苯乙烯基硼酸酯和一个炔烃）的合成中的初步验证。
• Nickel(II)-Catalyzed Borylation of Alkenyl Methyl Ethers via C–O Bond Cleavage
  作者：Xiaodong Qiu、Yangyang Li、Li Zhou、Peishan Chen、Fan Li、Yanan Zhang、Yong Ling

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02236

  日期：2020.8.21

  A new protocol has been developed for the borylation of conjugated alkenyl methyl ethers using B2Pin2 via C–O bond cleavage catalyzed by Ni(II). In this cross-coupling reaction, both E/Z isomers of alkenyl ethers are converted into (E)-alkenyl boronic esters with good reactivity. This transformation exhibits high chemoselectivity in the presence of competitive C–O bonds such as aryl ether, ester, amide

  已经开发了一种新的协议，用于使用B 2 Pin 2通过Ni（II）催化的C–O键断裂来使共轭烯基甲基醚硼化。在这种交叉偶联反应中，烯基醚的两个E / Z异构体都被转化为具有良好反应性的（E）-烯基硼酸酯。在竞争性的C–O键（例如芳基醚，酯，酰胺和硫醚基团）的存在下，这种转变表现出高化学选择性，从而为构建各种硼酸烯基酯提供了一种新方法。
• Synthesis of Trisubstituted Alkenyl Boronic Esters from Alkenes Using the Boryl-Heck Reaction
  作者：William B. Reid、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02949

  日期：2018.11.2

  The direct borylation of disubstituted alkenes is reported. These conditions allow for the conversion of a variety 1,1- and 1,2-disubstituted alkenes to trisubstituted alkenyl boronic esters with outstanding yields and excellent E/Z selectivities. The utility of this reaction has been demonstrated with several downstream functionalization reactions, which allow access to diverse, stereodefined, functionalized

  报道了二取代烯烃的直接硼基化。这些条件允许将各种 1,1-和 1,2-二取代烯烃转化为三取代烯基硼酸酯，具有出色的产率和优异的E / Z选择性。该反应的实用性已通过几个下游官能化反应得到证明，这些反应允许获得多种立体定义的官能化烯烃。机理研究与硼基-赫克途径一致。
• The Boron-Wittig Olefination of Aldehydes and Ketones with Bis[(pinacolato)boryl]methane: an Extended Reaction Scope
  作者：Maksym Kovalenko、Dmytro V. Yarmoliuk、Dmytro Serhiichuk、Daria Chernenko、Vladyslav Smyrnov、Artur Breslavskyi、Oleksandr V. Hryshchuk、Ihor Kleban、Yuliya Rassukana、Andriy V. Tymtsunik、Andrey A. Tolmachev、Yuliya O. Kuchkovska、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1002/ejoc.201900648

  日期：2019.9.8

  The boron‐Wittig olefination of aliphatic and aromatic ketones and aldehydes with bis[(pinacolato)boryl]methane is described. The 2,2‐disubstituted and 2‐monosubstituted alkenylboronic acid esters were obtained on a multigram scale with 35–90 % yield.

  描述了脂族和芳族酮和醛与双[（频哪醇硼）硼基]甲烷的硼-维蒂希烯烃聚合反应。2,2-二取代和2-单取代的烯基硼酸酯是按克数计获得的，产率为35-90％。