(R)-(+)-2-acetoxy-2-(2-furyl)ethanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (R)-(+)-2-acetoxy-2-(2-furyl)ethanenitrile
• 英文别名: (R)-(-)-2-acetyloxy-2-(2'-furyl)-acetonitrile；α-acetyloxyfuran-2-acetonitrile；(R)-(+)-2-acetoxy-2-(2-furyl)acetonitrile；O-acetyl-(R)-2-hydroxy-2-(2-furyl)acetonitrile；(R)-(+)-1-cyano-1-(2-furyl)methyl acetate；(R)-(+)-acetoxy-(2-furyl)-acetonitrile；cyano(furan-2-yl)methyl acetate；(r)-alpha-(Acetyloxy)-2-furanacetonitrile；[(R)-cyano(furan-2-yl)methyl] acetate
• 化学式: C₈H₇NO₃
• 分子量: 165.148
• InChiKey: CGGSYJJOFDQNJX-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	cyano(furan-2-yl)methyl acetate	118317-17-2	C8H7NO3	165.148
  ——	2-furyl-2-hydroxyacetonitrile	932-29-6	C6H5NO2	123.111
  (2R)-2-(2-呋喃基)-2-羟基-乙腈	(R)-(-)-2-(2-furyl)-2-hydroxyacetonitrile	121986-08-1	C6H5NO2	123.111

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(furan-2-yl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-(+)-2-acetoxy-2-(2-furyl)ethanenitrile
  参考文献：
  名称：

  阻转异构硫脲的非对映异构体催化的醛的对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  合成并测试了新的双功能阻转异构硫脲1作为非对映异构体（a R / a S）-（R，R）-1的混合物以及作为单一非对映异构体（a R）-（R，R）-1和（a R）-（S，S）-1在一系列醛（芳族和脂族）的有机催化，对映选择性，氰基硅烷化反应中进行。获得了适度的对映体过量（至多69％ee）和定量收率。使用硫脲非对映异构体的混合物（R / aS）-（R，R）-1而不是单个非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.008

文献信息

• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• A Novel Chiral (salen)AlIII Complex Catalyzed Asymmetric Cyanosilylation of Aldehydes
  作者：Zebing Zeng、Guofeng Zhao、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.200701161

  日期：2008.3

  12-diamino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene. This complex is an efficient catalyst for the asymmetric trimethylsilylcyanation of aldehydes in the presence of tributylphosphane oxide as an additive. The use of 1 mol-% of the complex led to the corresponding cyanohydrins in high yields (85–94 %) with good-to-excellent enantioselectivities (42–92 % ee).(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  通过 Et2AlCl 和源自 (R,R)-11,12-diamino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene 的 salen (R,R)-1 的反应合成了一种新型手性 (salen)AlIII 复合物。该配合物是在三丁基氧化膦作为添加剂存在下醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化反应的有效催化剂。使用 1 mol-% 的配合物可以以高产率 (85–94%) 获得相应的氰醇，并具有良好到出色的对映选择性 (42–92% ee)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA , 69451 德国魏因海姆, 2008)
• Optimisation of the Enantioselective Synthesis of Cyanohydrin Esters
  作者：Lars Veum、Liisa T. Kanerva、Peter J. Halling、Thomas Maschmeyer、Ulf Hanefeld

  DOI：10.1002/adsc.200505031

  日期：2005.6

  lipase-catalysed enantioselective synthesis of cyanohydrin esters was investigated, and the problem of previously reported low yields due to residual water in the reaction mixture was addressed. When the lipase was immobilised on Celite R-633 as a carrier, both the enantioselectivity and the reaction times for this dynamic kinetic resolution were improved, thus enabling a highly enantioselective synthesis of aromatic

  对氰醇酯的碱和脂肪酶催化的对映选择性合成进行了研究，并解决了先前报道的由于反应混合物中残留水而导致收率低的问题。当将脂肪酶固定在Celite R-633上作为载体时，该动态动力学拆分的对映选择性和反应时间均得到改善，因此可以高度对映选择性合成芳族和杂芳族氰醇乙酸酯。
• Zr(OBut)4 As an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation and cyanation of aldehydes: development of new asymmetric cyanohydrin synthesis
  作者：Takashi Ooi、Tomoya Miura、Keisuke Takaya、Hayato Ichikawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01040-1

  日期：2001.1

  Zr(OBut)4 Can serve as an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation of aldehydes and also facilitate MPV type cyanide transfer to aldehyde carbonyls with commercially available acetone cyanohydrin under mild conditions. Based on this finding, a new procedure for asymmetric cyanohydrin synthesis has been developed employing (4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetraphenyl-1,3-dioxolane-4

  Zr（OBu t）4可以作为Meerwein-Ponndorf-Verley醛烷基化的有效促进剂，并在温和的条件下用市售丙酮氰醇促进MPV型氰化物转移至醛羰基。基于这一发现，开发了一种新的合成不对称氰醇的方法，该方法采用了（4 R，5 R）-2,2-二甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4， 5-二甲醇（TADDOL，6）作为手性配体。例如，用Zr（OBu t）4顺序处理6（1当量）CH 2 Cl 2溶液（1当量）和丙酮氰醇（2当量）在室温下1小时，随后与3-苯基丙醛在-40°C下反应7.5小时，形成相应的氰醇5g [R = Ph（CH 2）2 ]，分离出的产率为63％，ee为85％。已经用各种醛作为底物阐明了该方法的范围和局限性。
• Hydroxynitrile Lyase Isozymes from<i>Prunus communis</i>: Identification, Characterization and Synthetic Applications
  作者：Yu-Cong Zheng、Jian-He Xu、Hui Wang、Guo-Qiang Lin、Ran Hong、Hui-Lei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201601332

  日期：2017.4.3

  communis) have been applied to catalyze the asymmetric synthesis of (R)‐4‐methylsulfanylmandelonitrile, a key building block of thiamphenicol and florfenicol. Here, four hydroxynitrile lyase (HNL) isozymes from Badamu were cloned and heterologously expressed in Pichia pastoris. The biochemical properties and catalytic performances of these isozymes were comprehensively explored to evaluate their efficiency

  源自巴达木（Prunus communis）的生物催化剂已被用于催化（R）-4-甲基硫烷基扁桃腈的不对称合成，这是甲砜霉素和氟苯尼考的关键组成部分。在这里，克隆了来自巴达木的四个羟腈裂解酶（HNL）同工酶，并在巴斯德毕赤酵母中异源表达。全面探讨了这些同工酶的生化性质和催化性能，以评估其在不对称合成中的效率和选择性。其中，Pc鉴定出HNL5在不对称氢氰化反应中具有出色的活性和对映选择性。在优化的温和两相反应条件下，将十七种前手性芳族醛转化为有价值的手性氰醇，具有良好的收率（高达94％）和出色的光学纯度（高达> 99.9％ee），可轻松获得多种手性氨基醇，降糖药，血管紧张素转换酶（ACE）抑制剂和β受体阻滞剂。因此，这项工作强调了在同工酶组中发现最有效的生物催化剂以将非天然底物转化为增值产品的重要性。