9aH-9,10-dithia-4b-thioniaindeno[1,2-a]indene chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 9aH-9,10-dithia-4b-thioniaindeno[1,2-a]indene chloride
• 英文别名: [1,3]Benzodithiolo[1,2-a][1,3]benzodithiol-11-ium;chloride
• 化学式: C₁₃H₉S₃*Cl
• 分子量: 296.865
• InChiKey: WMOWPNGUADUBSW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.22
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9aH-9,10-dithia-4b-thioniaindeno[1,2-a]indene chloride 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到dibenzo<1,3,6>trithiocin
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 1,3-benzodithiole-2-thione and ethylene trithiocarbonate with benzyne generated from 2-carboxybenzenediazonium chloride: preparation of novel bicyclic sulfonium salts by trapping 1,3-dipolar cycloaddition intermediates

  摘要：

  由2-羧基苯重氮氯化物4生成的苯炔与1,3-苯并二硫杂环戊烯-2-硫酮反应，通过氢氯酸捕获1,3-偶极环加成中间体6，得到新型双环硫鎓氯化物7，该化合物在以乙烯三硫代碳酸酯处理时，可以在一步反应中以良好的收率获得。

  DOI：

  10.1039/cc9960000205
• 作为产物：
  描述：

  2-carboxybenzene diazonium chloride 在 methyloxirane 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 9aH-9,10-dithia-4b-thioniaindeno[1,2-a]indene chloride
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 1,3-benzodithiole-2-thione and ethylene trithiocarbonate with benzyne generated from 2-carboxybenzenediazonium chloride: preparation of novel bicyclic sulfonium salts by trapping 1,3-dipolar cycloaddition intermediates

  摘要：

  由2-羧基苯重氮氯化物4生成的苯炔与1,3-苯并二硫杂环戊烯-2-硫酮反应，通过氢氯酸捕获1,3-偶极环加成中间体6，得到新型双环硫鎓氯化物7，该化合物在以乙烯三硫代碳酸酯处理时，可以在一步反应中以良好的收率获得。

  DOI：

  10.1039/cc9960000205

文献信息

• Synthesis and structural characterization of sulfur rich iron (II) carbonyl dimers: Facile reversible reaction with carbon monoxide
  作者：Inigo Aguirre de Carcer、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.06.038

  日期：2009.3

  The sulfur-rich iron carbonyl dimer complexes [Fe(CO)2(S′SiS2)]2 (2), and [Fe(CO)(S′SiS2)]2 (3) have been prepared. The [2Fe–2S] cores of the new complexes are planar. The binding mode of the tridentate sulfur ligand in complex 2 is facial with a S(thiolate)–Fe–S(thiolate) angle of 92°, while in complex 3, the S′SiS2 ligand binds the metal with a S(thiolate)–M–S(thiolate) angle of 120°. The Fe–Fe distance

  制备了富硫的羰基铁羰基二聚体[Fe（CO）2（S'Si S 2）] 2（2）和[Fe（CO）（S'Si S 2）] 2（3）。新络合物的[2Fe–2S]核是平面的。配合物2中三齿硫配体的结合方式为面部，S（硫醇盐）–Fe–S（硫醇盐）角为92°，而在配合物3中，S'Si S 2配体结合金属与S（Si硫醇盐）–M–S（硫醇盐）角度为120°。Fe-Fe距离从复合物2中的3.45Å减小在32电子二聚体复合物2.78埃3。配合物2和3在溶液中处于平衡状态，可以通过添加或去除CO轻松进行相互转化。
• Synthesis of Dibenzo[<i>d,g</i>][1,3,6]trithiocins
  作者：Teruo Maruta、Yoshiaki Sugihara、Sanae Tanaka、Akihiko Ishii、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.71.1187

  日期：1998.5

  6-Acetoxy-, 6-methoxy-, 6-azido-, and 6-(methylthio)dibenzo[d,g][1,3,6]trithiocins (13, 14, 17, and 18, respectively) were synthesized by reactions of 9aH-9,10-dithia-4b-thioniaindeno[1,2-a]indene chloride (4) with appropriate nucleophiles in good yields. The trithiocin 13 was also prepared by the Pummerer reaction of dibenzo[d,g][1,3,6]trithiocin 5-oxide (12) in 97% yield. In many reactions of 4 with

  6-乙酰氧基-、6-甲氧基-、6-叠氮基-和 6-（甲硫基）二苯并[d,g][1,3,6]三硫辛素（分别为 13、14、17 和 18）的合成如下： 9aH-9,10-dithia-4b-thioniaindeno[1,2-a]茚氯化物 (4) 与适当的亲核试剂以良好的产率反应。三硫辛 13 也通过二苯并[d,g][1,3,6]三硫辛 5-氧化物 (12) 的普默勒反应制备，产率为 97%。在 4 与亲核试剂的许多反应中，形成了三聚体部分水解产物双o-[(二苯并[d,g][1,3,6]trithiocin-6-yl)thio]苯基}硫化物 (15)无论是作为主要产品还是次要产品。15的结构通过X射线衍射分析确定。同时，在沸腾的甲醇或乙醇中加热 4 以良好的收率得到水解产物双（邻巯基苯基）硫化物（16）。
• Reactions of 1,3-benzodithiole-2-thione and ethylene trithiocarbonate with benzyne generated from 2-carboxybenzenediazonium chloride: preparation of novel bicyclic sulfonium salts by trapping 1,3-dipolar cycloaddition intermediates
  作者：Juzo Nakayama、Atsuko Kimata、Hideki Taniguchi、Fumihiko Takahashi

  DOI：10.1039/cc9960000205

  日期：——

  The reaction of benzyne, generated from 2-carboxybenzenediazonium chloride 4, with 1,3-benzodithiole-2-thione.gives the novel bicyclic sulfonium chloride 7 by trapping of the 1,3-dipolar cycloaddition intermediate 6 with hydrogen chloride which when treated with ethylene trithiocarbonate affords 7 in one-pot in good yields.

  由2-羧基苯重氮氯化物4生成的苯炔与1,3-苯并二硫杂环戊烯-2-硫酮反应，通过氢氯酸捕获1,3-偶极环加成中间体6，得到新型双环硫鎓氯化物7，该化合物在以乙烯三硫代碳酸酯处理时，可以在一步反应中以良好的收率获得。
• Reactions of Benzyne with 1,3-Benzodithiole-2-thione and Related Compounds: Formation of Novel Tetracyclic Sulfonium Salts and Their Reactions Leading to Dibenzo-1,3,6,-trithiocin Derivatives
  作者：Juzo Nakayama、Atsuko Kimata、Hideki Taniguchi、Fumihiko Takahashi

  DOI：10.1246/bcsj.69.2349

  日期：1996.8

  chloride (7), in good yield when benzyne was generated by the thermolysis of 2-carboxybenzenediazonium chloride (4). The reaction of ethylene trithiocarbonate with excess 4 provided a convenient one-pot synthesis of 7 in large quantities. The reduction of 7 with NaBH4 gave a novel ring compound, dibenzo[d,g][1,3,6]trithiocin (15), in 95% yield, while alkaline hydrolysis produced the 12-oxide derivative of

  通过 1,3-苯并二硫醇-2-硫酮 (5) 与苄的 1,3-偶极环加成反应生成的硫叶立德中间体被氯化氢成功捕获，得到新型四环锍盐 9aH-9,10- dithia-4b-thioniaindeno[1,2-a] 茚氯化物 (7)，当通过 2-羧基苯重氮氯化物 (4) 热解生成苯时，产率良好。三硫代碳酸亚乙酯与过量 4 的反应提供了方便的一锅法大量合成 7。7 用 NaBH4 还原得到一种新的环化合物二苯并[d,g][1,3,6]三硫辛 (15)，产率为 95%，而碱水解产生 15 的 12-氧化物衍生物。 7 与 t-BuOK 以 84% 的产率得到 6,6'-双(二苯并[d,g][1,3,6]三亚硫基)。还描述了苄与 5 的相关化合物的反应。