trans-RhCl(=C=C(H)(Ph))(PiPr3)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-RhCl(=C=C(H)(Ph))(PiPr3)2
• 英文别名: RhCl(PPr(i)3)2(=C=C(Ph)H)
• 化学式: C₂₆H₄₈ClP₂Rh
• 分子量: 560.973
• InChiKey: KMUIUOGKTUDAPC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.72
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-RhCl(=C=C(H)(Ph))(PiPr3)2 在 [PhCH₂NEt₃]Cl 作用下， 以 水 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 生成 trans-[Rh(OPh)(C=CHPh)(PiPr3)2]
  参考文献：
  名称：

  Dinuclear Rhodium Complexes Containing a Linear C₂RhC₄RhC₂ Chain¹

  摘要：

  The reaction of trans-[RhCl(=C=CHPh)(PiPr(3))(2)] (1) and trans-[RhCl(=C=CMe2)(PiPr(3))(2)] (3) with 50% aqueous NaOH, in the presence of TEBA, afforded the hydroxorhodium complexes trans-[Rh(OH)(=C=CRR')(PiPr(3))(2)] (2,4) in good to excellent yield. Compound 2 (R = H, R' = Ph) reacted with D2O to give trans-[Rh(OD)(=C=CHPh)(PiPr(3))(2)] (2-d) and with Bronsted acids HX (X = CF3CO2, OPh, C=Ph) to yield the corresponding derivatives trans-[Rh(X)(=C=CHPh)(PiPr(3))(2)] (5-7), respectively. Treatment of 2 and 4 with Ph-3-SnC=CC=CSnPh3 also led to the displacement of the hydroxo ligand and to the formation of the dinuclear complexes trans,trans-[(Rh(=C-CRR')(PiPr(3))(2)](2)(mu-C-4)] (8,9) in 75-80% yield. The X-ray crystal structure analysis of 9 revealed the presence of a linear l0-atom C=C=RhC=CC=CRh=C=C chain with the midpoint of the central C-C bond as a crystallographic center of symmetry.

  DOI：

  10.1021/om9710780
• 作为产物：
  描述：

  RhCl(HCCPh)(P(i-Pr)3)2 以 正己烷 为溶剂， 以80%的产率得到trans-RhCl(=C=C(H)(Ph))(PiPr3)2
  参考文献：
  名称：

  A mechanistic study into the interconversion of rhodium alkyne, alkynyl hydride and vinylidene complexes

  摘要：

  通过核磁共振光谱法，在多种溶剂中监测了炔烃络合物RhCl(PPri3)2(η2-PhCCH)向烯丙基异构体RhCl(PPri3)2(CCPhH)的转化。在四氢呋喃和己烷溶液中，观察到反应通过炔烃氢化物络合物Rh(H)Cl(PPri3)2(–CCPh)进行。反应的动力学曲线表明，该物质是烯丙基络合物形成过程中的中间产物。

  DOI：

  10.1039/b806358c

文献信息

• Metal–carbon vibrational modes as a probe of the trans influence in vinylidene and carbonyl rhodium(I) complexes
  作者：Damien Moigno、Wolfgang Kiefer、Berta Callejas-Gaspar、Juan Gil-Rubio、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b104179g

  日期：2001.11.1

  ligands L in complexes of the general composition trans-[RhX(L)(PiPr3)2], where X = F, Cl, Br, I, CH3 and CCPh; L =  13C13CH2 , CCHPh and CO. For the vinylidene compounds 1–10, the sequence of the trans influence CCPh > CH3 > I > Br > Cl > F has been derived from the order of the ν(RhC) wavenumbers. In the carbonyl halide complexes 11–14, the sequence of the trans influence for the halide ligands is

  FT拉曼 光谱学和密度泛函理论（DFT）的计算已用于研究反渗透的影响配体一般组成反式-[RhX（L）（P i Pr 3）2 ]的配合物中的L ，其中X ＝ F，Cl，Br，I，CH 3和C CPh；L =  13 Ç 13 CH 2，C CHPh配合和CO对于亚乙烯基化合物。1 - 10，的序列反影响Ç器CPh> CH 3  > I>溴>氯> F已经被从所述的顺序导出的ν（ Rh C）波数。在羰基卤化物配合物11 – 14中，反式影响的顺序为卤化物 配体与相关的亚乙烯基卤化物衍生物相同。的反式影响配体 关于X的两个σ供体能力进行了讨论 配体 铑的d电子与X的孤对之间的电子排斥。
• C–C coupling reactions in the coordination sphere of rhodium(<scp>i</scp>) and rhodium(<scp>iii</scp>): New routes for the di- and trimerization of terminal alkynes
  作者：Martin Schäfer、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b415541f

  日期：——

  at room temperature reacts by C–C coupling to give trans-[RhClη2-(Z)-PhCCCHCHPh}(PiPr3)2] (Z)-21. The related compound trans-[RhCl(η2-HCCCHCH2)(PiPr3)2] 27, prepared from trans-[Rh(CCH)(CCH2)(PiPr3)2] 17 and HCl, rearranges to the vinylvinylidene isomer trans-[RhCl(CCHCHCH2)(PiPr3)2] 28. While stepwise reaction of 2 with CF3CO2H yields, via alkynyl(vinyl)rhodium(III) intermediates (Z)-29 and (E)-29

  炔基（亚乙烯基）铑（I）配合物反式-[Rh（C CR）（C CHR）（P i Pr 3）2 ] ，5、6通过迁移插入与CO反应生成立体选择性的丁烯基化合物反式-[[铑η 1 - （ż）-C（CHR）C CR}（CO）（P我镨3）2 ]（ż） - 7-9，其中（的ž） - 7 （R =苯基）和（ž）-8 （R = tBu）在加热或紫外线照射下会重新排列为（E）异构体。类似地，反式- [铑η 1 -C（CH 2）C器CPh}（CO）（P我镨3）2 ] 12和反式- [铑η 1 - （ż）-C（CHCO 2我）C制备了CR}（CO）（P i Pr 3）2 ]（Z）-15，（Z）-16。在室温下，相应的“未取代”衍生物反过来- [铑η 1 -C（CH 2）C CH}（CO）（P我镨3）2 ] 18处于平衡状态与异构体丁三烯反式- [铑（η 1 -CH Ç Ç CH 2）（CO ）（P i Pr
• Kinetic Study on the Interconversion between (Silylacetylene)- and (β-Silylvinylidene)rhodium(I) Complexes
  作者：Hiroyuki Katayama、Kiyotaka Onitsuka、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om9603575

  日期：1996.10.15

  Kinetic studies on the interconversion between trans-RhCl(FcC⋮CSiMe3)(PPri3)2 (2a) and trans-RhClCC(Fc)(SiMe3)}(PPri3)2 (3a) (Fc = ferrocenyl group) provided the following activation parameters for the forward and the backward reactions:  ΔH⧧ = 19.8 ± 0.2 kcal mol-1 and ΔS⧧ = −4.8 ± 0.7 eu for 2a to 3a and ΔH⧧ = 22.7 ± 0.1 kcal mol-1 and ΔS⧧ = −8.6 ± 0.4 eu for 3a to 2a. The values are consistent

  反式RhCl（FcC ⋮CSiMe 3）（PPr i 3）2（2a）与反式RhCl C C（Fc）（SiMe 3）}（PPr i 3）2（3a）（Fc）互变的动力学研究=二茂铁基），用于所述前向和后向反应提供了以下激活参数：Δ ħ ⧧ = 19.8±0.2千卡摩尔- 1和Δ小号⧧ = -4.8±0.7 EU对于图2a至图3a和Δ ħ ⧧ = 22.7±0.1大卡摩尔-1和Δ小号⧧ = -8.6±0.4 EU为图3a到图2a。该值与通过SiMe 3基团的1，2-迁移引起的异构化机理是一致的。
• Baum, Matthias; Mahr, Norbert; Werner, Helmut, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 10, p. 1877 - 1886
  作者：Baum, Matthias、Mahr, Norbert、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——
• Alonso, Francisco Javier Garcia; Hoehn, Arthur; Wolf, Justin, Angewandte Chemie, 1985, vol. 97, p. 401 - 402
  作者：Alonso, Francisco Javier Garcia、Hoehn, Arthur、Wolf, Justin、Otto, Heiko、Werner, Helmut

  DOI：——

  日期：——